СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕРМОСТОЙКИХ ФОСФОРСОДЕРЖАЩИХ Советский патент 1966 года по МПК C08G79/04 

Способ получения термостойких фосфорсодержащих фурановых смол на основе алкилоБых эфиров кислот фосфора и производных фурана {фуриловый спирт, фурфурол) известен.

С целью расширения ассортимента смол, предлагается в качестве производных фурана использовать фуриловый спирт, фурфурол, фурфурилиденаминоэтанол, а в качестве фосфорсодержаш;его соединения - хлорокись фосфора, дихлорангидрид метилфосфиновой кислоты и триэтилфосфат.

Пример 1. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, капельной воронкой, обратным холодильником и хлоркальциевыми трубками, загружают 136 г перегнанного фурилового спирта, 112 мл сухого пиридина и 150 мл бензола. Затем при охлаждении колбы ледяной баней (температура реакционной массы не выше 10°С) прикапывают медленно, хорошо перемешивая, смесь 40 мл хлорокиси фосфора и 120 мл бензола, после чего смесь медленно нагревают до 90°С и выдерживают, перемешивая, при этой температуре 6 час. После охлаждения до комнатной температуры отделяют осадок солянокислого пиридина фильтрованием. От фильтрата ОТГОНЯЕОТ растворитель и получают вязкую смолу темно-коричневого цвета, густеющую нри нагревании. Смола хорошо растворяется в ацетоне, спирте, хуже - в бензоле. Время ее желатинизации при 200°С на полимеризационной плитке

15 мин, а в присутствии 0, ZnCU-1 мин 15 сек. Смола содержит 5,6о/о фосфора.

НОг-,СН

+ ЗС,Н5Н

иС С-СНгОН НС Сн -f SCsHsN.-HCt

.

Полимер

или катализатор ионного характера

На основе полученной смолы и бесшелочного стекловолокна изготовляют стекловолокнистый материал, перерабатываемый методом горячего прессования при 200°С. В табл. 1 приводятся сравнительные данные о диэлектрических свойствах нового стеклопластика и широко известного стеклопластика АГ-4В.

Таблица 1 Термостойкость полученного электроизоляционного стеклопластика оценивают по поте- 25 рям в весе после 30 сек пребывания в пламени газовой горелки «Пушка с f 1100°C (см. табл.2). Таблица 2 Пример 2. Процесс ведут, как в примере 1, только вместо POCU берут дихлорангидрид Р-СНз. метилфосфиновой кислоты Получают темно-коричневую смолу, растворимую в ацетоне и спирте. Смола отверждается при 200°С за 1 мин 45 сек под действием 0,5о/о ZnClj.

(1 НС

ен. -oCHg -clJJcH

4- 2С НсН:НС1

о

I HOf-di

oftij-сМсн о

СНз

I I .ОСН2-ClMJCH

1

Полимер

или катализатор

НСг|СН ионного типа О

оСн -сПсн о 20

СК

НС

HCli/C - CH N-CHg-CHjOH О

После окончания прикапывания РОС1з смесь нагревают 6 час при 90°С. Получают темнокоричневую смолу, растворимую в ацетоне и спирте. Смола отверждается при 180°С за 1 мин под действием 0,5% ZnCU.

чПС си

ou-i,,-ai2-N CH-d iJcH

/ о Образцы, изготовленные методом горячего прессования нри 200°С из пресспорошка на основе полученной смолы, когда в качестве наполнителя берут кварцевую муку, самозатухают через 1-2 сек после выноса их из пламени газовой горелки с 1100°С. Пример 3. Процесс проводят по примеру 1, но вместо фурилового спирта берут фурфурилиденаминоэтанолНСCil / N-CHj-(:ii,jOH4С-СНO(H,-CH., II /НС fH f sr HgN-Р - ocn2-CH2-N CH-cncH ч 2-(:H2-:N {:H-c(JcH ote2-(;H2-N(;H-cMeH n лизатор ионного 1Г1ила ЯС.--.СЕ OCH2-CH2-N CH-Cll jCH Смолу, полученную по методу, описанному Е примере 1, наносят на поверхность стекла

3

ЗСзНвОН o -c

Если В качестве связующего используют смолу, описанную в примере 3, получают стеклопластик, перерабатываемый методом горячего прессования при . Стеклопластик самозатухает через 2 сек после выноса его из пламени газовой горелки с г 1100°С.

Предмет изобретения Способ получения термостойких фосфорсо510 15

НС,,СН

0.5y,NoНС - СН

С-CHjOHP{OCH2-Cl L.,

-t

iII ,

00

Hc

(H

CH

Полимер

r

о или катализатор ионного характера

держащих фурановых смол на основе производпых фурана и фосфорсодержащих соединений при нагревании, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента смол, в качестве производных фурана используют фуриловый снирт, фурфурол и фурфурилиденаминоэтанол, а в качестве фосфорсодержащего соединения - хлорокись фосфора, дихлорангидрид метилфосфиновой кислоты и триэтилфосфат. в виде лака, сушат 12 час при 20-30°С, а затем запекают при 200°С в течение 6 час. Получают пленку, которая затухает через 1 сек после вынесения из пламени газовой горелки ct 1100°C. Пример 4. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, дефлегматором и прямым холодильником, загружают 182 г перегнанного триэтилфосфата, 294 г перегнанного фурилоБого спирта и 0,9 г металлического натрия. Смесь нагревают до 115°С и отгоняют растворитель в интервале температур реакционной массы 115-140°С. Получают темно-коричневую жидкость, превращающуюся в смолу при 200-250°С. Смола отверждается на. полимеризационной плитке при 200°С за 1 мин 15 сек иод действием 0,5% ZnClo.