СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОВЕРХНОСТНО-АКТИВНЫХ КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИХ ПОЛИМЕРОВ Советский патент 1965 года по МПК C08G77/18 

Известен способ получения поверхностноактивных кремнийорганических полимеров путем этерификации смесей метилтрихлорсилана, метилдихлорсилана и триметилхлорсилана спиртами с числом углеродных атомов не менее 3 (н-бутиловым, изобутиловым и изоамиловым спиртами) с последующим гидролизом и термической поликонденсацией.

Предложен способ получения поверхностноактивных кремнийорганических полимеров путем этерификации четыреххлористого кремния с триметилхлорсиланом спиртами с числом углеродных атомов, превышающим 3 (п-бутанол, изобутанол, изоамиловый и др.). Смеси четыреххлористого кремния с триметилхлорсиланом широко доступны и дешевы, они получаются в виде азеотропных смесей при разгонке метилхлорсиланов прямого синтеза.

Пример 1. В реактор из стекла, нержавеющей стали или чугуна, покрытого кислотоустойчивой эмалью, снабженный механической мещалкой, электрическим обогревом, обратным холодильником, переключаемым на нисходящий, технологическими штуцерами и термометрами, загрул ают 32,6 кг (0,44 кмоль) изобутанола и при температуре, не превышающей 35° С, и непрерывном перемешивании тонкой струей добавляют смесь, состоящую из 17 кг (0,1 кмоль) четыреххлористого кремния и 1,1 кг (0,01 кмоль) триметилхлорсилана

можно также спирт добавлять к смеси SiClj-|-(СНз)з51С1, находящейся в реакторе, при температуре 15-20° С без внешнего о.хлал дения. Смесь нагревают в течение 4- 6 час до 80°С и выдерживают при этой температуре 8-10 час. Затем переключают обратный холодильник на нисходящий и отгоняют непрореагировавший спирт (температура паровой фазы до 115° С).

К кубовому остатку (29-31 кг) добавляют 50% от веса кубового остатка (14,5-15,5 кг) изобутанола, Юо/о от веса кубового остатка (2,9-3,1 кг) дистиллированной воды и соляную кислоту в таком количестве, чтобы концентрация НС1 в смеси, идущей на гидролиз, соответствовала 0,01 н. (около 50 мл концентрированной соляной кислоты уд. веса 1,18). Далее включают обратный холодильник и гидролизуют реакционную смесь при 50-60° С

в течение 8-10 час, затем нагревают до 250°С (в кубовой жидкости).

Для удаления хлористого водорода при этерификации (после нагрева до максимальной температуры) и при поликонденсации реакционную смесь продувают 3-6 раз сухим азотом.

Полученный продукт представляет собою коричневую вязкую жидкость. Выход 9-11 кг 50-бОо/о от веса исходной смеси другом растворителе (до 40-50% по весу) и фильтруют.

Пример 2. В реактор из стекла, нержавеющей стали или чугуна, покрытого кислотоустойчивой эмалью, снабженный механической мешалкой, электрическим обогревом, обратным холодильником, переключаемым на нисходящий, технологическими щтуцерами и термометрами, загружают 32,6 кг (0,44 кмоль) изобутанола и при температуре, не превышающей 35° С, и непрерывном перемешивании тонкой струей добавляют 26 кг азеотропной смеси четыреххлористого кремния и триметилхлорсилана (т. кип. 54-55° С), содержание SiCU 65%, (СНз)з51С1 350/р можно также спирт добавлять к смеси (СНз)з51С1, находящейся в реакторе, при температуре 15- 20° С без внещнего охлаждения. Дальнейшую обработку ведут так, как указано в примере 1.

Продукт представляет собою вязкую коричневую жидкость. Выход 9-11 кг. Продукт растворяют в ксилоле или другом растворителе (до 40-50% по весу) и фильтруют.

Пример 3. В реактор из стекла, нержавеющей стали или чугуна, покрытого кислотоустойчивой эмалью, снабженный механической мещалкой, электрическим обогревом, обратным холодильником, переключаемым на нисходящий, технологическими щтуцерами и термометрами, загружают 32,6 кг (0,44 кмоль н-бутаиола и при 35°С и непрерывном иеремещивании тонкой струей добавляют смесь, состоящую из 17 кг (0,1 кмоль) четыреххлористого кремния и 1,1 кг (0,01 кмоль) триметилхлорсилана. В течение 4-6 час массу нагревают до 80° С, выдерживают при этой температуре 2 час. Затем 2 час нагревают до 112° С и выдерживают при этой температуре 5 3 час, дают остыть до 60° С и при непрерывном иеремещивании добавляют 1,8 кг (0,1 кмоль) дистиллированной воды. Гидролизуют при 50-60° С в течение 10-12 час. Далее включают нисходящий холодильник и

0 нагревают до 250° С (температура кубовой леи д кости).

Для удаления хлористого водорода при этерификации (после нагрева до максимальной температуры) и при поликонденсации реакционную смесь продувают 3-6 раз сухим азотом. Массе дают остыть до 100° С, растворяют в ксилоле, толуоле или другом растворителе и фильтруют. Продукт (до растворения) представляет собою коричневую жидкость средней

0 вязкости. Выход 9-11 кг 50-60% от веса исходной смеси 5 С14-|-(СНз)з51С1).

Предмет изобретения

Способ получения поверхностно-активных кремнийорганических полимеров путем этерификации спиртами с последующим гидролизом и термической поликонденсацией смеси кремнийорганических мономеров, отличающийся тем, что, с целью расширения и удещевления сырьевой базы, в качестве кремнийорганических мономеров берут смесь триметилхлорсилана с четыреххлористым кремнием, и этерификацию проводят спиртами с числом углеродных атомов, превышающим 3.