2-(2 @ -Гидроксифенил)амино-3,4,6-трихлор-5-цианопиридин, обладающий антиокислительной активностью при термоокислительной деструкции углеводородов и способ его получения Советский патент 1992 года по МПК C07D213/61 C07D213/74 C07D213/84 

1

(21)4850486/04 (22) 16.07.90 (46)15.10.92. Бюл. №38

(71)Отделение Института химической физики им. Н.Н.Семенова

(72)В.Н.Карцев, С.В.Чапышев и С.Ю.Засе- дателев

(56) Авторское свидетельство СССР № 1714907, кл. С 07 D 213/84. 1989.

(54) 2-(2 -ГИДРОКСИФЕНИЛ)АМИНО- ЗА6-ТР1/1ХЛОР-5-ЦИАНОПИРИДИН. ОБЛАДАЮЩИЙ АНТИОКИСЛИТЕЛЬНОЙ АКТИВНОСТЬЮ ПРИ ТЕРМООКИСЛИТЕЛЬНОЙ ДЕСТРУКЦИИ УГЛЕВОДОРОДОВ И СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ

(57) Изобретение касается замещенных пиридина, в частности получения 2-(2 -гидро- ксифенил)амино-3.4,6-трихлор-5-цианопири дика, обладающего антиокислительной активностью при термоокислительной деструкции углеводородов. Цель - создание нового способа получения нового более эффективного вещества указанного класса. Синтез ведут реакцией тетрахлор-5-цианопиридина с 2-ами- нофенолом (мольное соотношение 1:2) при комнатной температуре в среде этанола. Эти условия позволяют достигать выход 61 %, т. пл. 295-297°С, брутто ф-ла ClaHeCbN 3 О. По своим антиокислительным свойствам норое вещество в 60-700 раз эффективнее, чем Неозон-Д. 2 с.п. ф-лы, 1 табл.

(п

Изобретение относится к новому химическому соединению, конкретно к 2-(2 -гид- роксифенил)амино-3,4,б-трихлор-5-циано пиридину формулы С1

NC xrfjk Cl

C1 Ki N N i

Hflrf

обладающему антиокислительной активностью, позволяющей использовать это соединение в качестве антиоксиданта в процессах термоокислительной деструкции углеводородных материалов и способу его получения.

Известны близкие структурные аналоги соединения I, проявляющие антиокислительные свойства. Это 6-гидразин-2,4,6 трихлорникоти- нонитрил (ГТХНН), 2-{11-бензилиден)аминофе- нол формулы

(II)

он

и широко применяемый в промышленности стабилизатор-антиоксидант неозон-Д (N- фенил- / -нафтиламин). Однако вышеперечисленные соединения обладают рядом недостатков: невысокая антиокислительная активность, малая растворимость, токсичность.

Целью изобретения является новое соединение, проявляющее более высокую антиокислительную активность, чем известные аналоги.

Поставленная цель достигается новым химическим соединением - 2-(2/-гидрокси- фенил)а ми но-3,4,6-трихл ор-5-циа нопири ди ном (АХЦП) формулы I, обладающим антиокислительной активностью в процессах термоокислительной деструкции углеводородных материалов, а также разработка способа получения АХЦП, заключающегося во взаимодействии тетрахлор-5-цианопири- дина (ТХЦП) со-аминофенояом в соотношеVIOs 00

сл о сл

нии 1:2 при комнатной температуре в этаноле,

П р и м Р р 1 Получение У (2 -(идрекси- фенил)амино ЗЛб-трич/юр б-цчянопирид- ина. К суспензии 7,26 г (30 МРГПЬ) татрах- лор-5-цизнопиридина в 300 мл этанола добавляют 6,54 г (60 ммоль) АФ и реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре в. течение 8 ч Отфипътрочь1по«лт пылавший осЗДо к; гТрОмьтают этанолом на фильтре, пе р екристаллизовывают из эТано- ла. Выход 5,75 г (61%). Т. пл. 295-29 7°С. Строейие соединения 1 подтверждено спектральными данными. ИК-спектр (везелин), Vmax, 3360 (ОН), 3300 (NH), 2240 (СМ), УФ-спектр (метанол), A max, им, (lgЈ ): 340 (4,38), 293 (4,02), 210 (4,61), Спеюр ПМР (ДМФА - dy): 5 , м.д.: 10,55 (ОН), 9,04 (NH), 7,93 (Н-6), 7,14 (Н-4), 7,08 (Н-3), 6,94 (Н-5) Спектр ЯРМ13С(ДМФА-с1), б , м.д.. 98,60,

113,04 125,22 152,81. (60%).

113,24, 115,03, И&.88, 125,79, 142,96, 149,33, Масс-спектр, m/z (1/1 max.

112,68, 149,88, %) 313

Исследование антиокислительной актив ности проводили на примере модельных реакций инициированного окисления полиэтилена низкой плотности (ПЭНП), дизельного топлива и синтетического углеводе родного масла молекулярным кислородом при 140°С. Инициатором служил дикумилпе- роксид.

В опытахизмеряют количество кислорода, поглощаемого окисляющимся образом мо дельного субстрат в отсутствие каких-либо добавок и содержащего соединения, выбранные в качестве стандарта. Сравнительные данные приведены в таблице.

30

35

С1 NC-Jyd

С1 pNH--O

01

обладающий антиокислительной а стью при тсрмоокислительной дес углеводородов,

Параметры ан1иокислигсльной ахтибнобтч различных доСяаЬк е модельных реакциях инициированного окисления 140°С 100% Ог.

IrHb-1 10 ночь/л

0 5 0

5

0

5

Данные таблицы однозначно указывают на то, что соединение - 2-(2 -гидроксифе- пил)эминр-3,4,6-трихлор-5-цианопиридин является сильным антиоксидантом, о чем говорит падение начальной скорости инициированного окисления модельных субстратов в 100-500 раз. Соединение существенно (в 2-10 раз) превышает по длительности действия (г) ГТХНН, П и неозон- Д и близко к ним или превышает их по интенсивности дейстёия (Л/нач).

Соединение I показало четко выраженную способность тормозить процессы термоокислительной деструкции углеводородных материалов. По интенсивности и длительности действия АХЦП превышает промышленный стабилизатор неозон-Д и известные структурные аналоги, обладающие выражен ной антиокислительной активностью - ГГХНН и П и может быть рекомендовано к ширЬ 1 и1м прбМышле тым испытаниям и последующему внедрению.

Формула изобретения

1 2-(2 -Гидроксифенил)амино-3,4,б- трихлор-5-цианопиридин формулы

С1 NC-Jyd

С1 pNH--O

01

обладающий антиокислительной активностью при тсрмоокислительной десгрукции углеводородов,

2. Способ получения 2-(2 -гидроксифе- нил)амино-3,4,6-трихлор-5-циамопиридина, отличающийся тем, что тетрахлор-Б- цианопиридип подвергают взаимодействию с 2-аминофенолом в молярном coos ношении 1.2 при комнатной температуре в среДе Зтанола.