Способ получения перекиси дикумила Советский патент 1992 года по МПК C07C409/16 

Данное изобретение относится к усовершенствованному способу получения третичных алкилароматических перекисей, в частности, перекиси дикумила, которую используют в органическом синтезе.

Известен способ получения перекиси дикумила из гидроперекиси кумола и кумола в присутствии катализаторов - солей металлов с переменной валентностью.

В качестве катализатора используют тетра-8-пиколинроданиды меди, нафтенат кобальта или марганца (I) или в присутствии нафтената кобальта при температуре 90- 105 С в течение 1-5 ч.

Весовое соотношение гидроперекиси к кумолу составляет 0,05-0,24:1.

Концентрация перекиси дикумила в реакционной смеси 4.5-10 %

Выход продукта после кристаллизации 47,4-58%.

Недостатком известного способа является сравнительно невысокий выход целевого продукта.

Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта и повышение скорости процесса.

Поставленная цель достигается способом получения перекиси дикумила взаимодействием гидроперекиси кумола с кумолом в присутствии соли металла с переменной валентностью при температуре 70-85°С в присутствии алкиламмонийгалогенида, взятого в количестве 0.05-100% от веса катализатора, отличительная особенность которого состоит в том, что процесс ведут в присутствии алкиламмонийгалогенида, взятого в количестве 5-10% от веса катэлизато 4Ч

О

Ю

СП

о

со

ря при температуре 70-85°С. Выход перекиси .чикумила после перекристаллизации составляет 60-61%, концентрация целевого продукта в реакционной смеси 29%. Соотношение гидроперекиси к кумолу 0,92:1.

Предложенный способ иллюстрируется нижеприведенными примерами,

П р и м е р 1. В реактор, оснащенный смесителем, термометром, обратным холодильником и трубками, подводящими азот (20 я/ч) и гидроперекись кумола, помещают 162 г кумола и при включенном смесителе добавляют 4 г безводной хлорной меди CuCte и 0,2 г бромистого цетилтриметилам- . мония.

После нагрева содержимого реактора до 70°, в реактор дозировали 350 г (360 см3} 70%-ного раствора гидроперекиси кумола в кумол с технической степенью частоты, со скоростью 2 см3/мин, при поддержании в реакторе 70°С. После введения всего количества гидроперекиси, содержимое реактора содержалось при температуре 70°С в течение 15 минут. В результате отфильтро- вывания катализатора было получено 512 г продукта, содержащего 29% перекиси дику- мила при конверсии гидроперекиси 98%. Выход продукта (по данным анализа) 68%.

Из продукта реакции были при вакуумом (1 мм рт.ст.) отогнаны кумол, диметил- фенилхарбинол, ацетофенон и другие летучие соединения.

После перегонки получено 165 г остатка с содержанием 90% перекиси дмкумила, который кристаллизовали из 85%-ного этилового спирта. Получено 130 г перекиси частотой 99% (выхода после кристаллизации 60%).

Пример2.В качестве алкиламмоний- галогеиида применяли 0,2 г бензилтризти- ламмонийхлорида. Прочие реактивы и параметры процесса были такими же как в примере 1. Получены такие же результаты как и в примере 1.

Пример 3. В качестве алкиламмоний- галогенида применяли 0,2 г бромистого тетрабутиламмония; раствор гидроперекиси кумола дозировали со скоростью 2,7 см3/ч. Остальные реактивы м параметры процесса - такие же как и в примере 1.

В результате фильтрации катализатора, получено 512 г продукта, содержащего 29,5% перекиси дикумила при конверсии гидроперекиси 99%, Выход продукта (по данным анализа) 70%.

В результате перегонки продукта получено 168 г остатка с содержанием 91% перекиси дикумила, из которого после кристаллизации получено 133 г перекиси дикумила частотой 99% (выход после кристаллизации 61%).

Пример 4. В качестве катализатора применяли 2 г стеарата кобальта и 0,2 г

бромистого тетрабутиламмония. Количества кумола и раствора гидроперекиси кумола, а также скорости дозировки раствора гидроперекиси кумола были такие же как и в примере 1.

0 Реакция проводилась при температуре 85°С. После введения всего количества раствора гидроперекиси кумола, содержимое реактора содержалось при температуре 85°С в течение 15 минует.

5 Получены 502 г смеси, получающейся после реакции, содержащей 29% перекиси дикумила, выход продукта по данным анализа 67%.

Пример 5. В качестве алкиламмоний0 галогенида применяли 0,02 г бромистого тетрабутиламмония. Скорость дозировки 1.5 см /мин.

Количества веществ и остальные параметры процесса такие же, как и в примере

5 первом,

Полученные результаты такие, как в примере 1.

Пример 6. В качестве алкиламмоний- галогенида применяли 4 г бромистого тетра0 бутиламмония. Количество субстратов и параметры процесса такие же как и в примере 1. В результате отфильтрования катализатора получены 512 г продукта, содержащего 28% перекиси дикумила, при

5 конверсии 98%. Выход продукта (на основании анализа) 66%. В результате отгонки таких побочных продуктов как прежде, получены 160 г продукта, содержащего 90% перекиси дикумила, которая дважды кри0 сталлизовалась из 85%-ного этанола.

Получено 130 г перекиси 99%-ной чистоты (выход после кристаллизации 59%).

Предложенный способ позволяет получить продукт с выходом 60-61% вместо

5 47,5-58% с концентрацией по известному способу 29-29,5% вместо 4,5-10%, при этом процесс ведут при более низкой температуре с меньшим избытком кумола.

Предложенный способ также позволяет

0 ускорить процесс, хотя процесс ведут при более низкой температуре. Так в предложенном способе при температуре, например, 85°С процесс ведут в течение 180 мин, в известном же при температуре 90-95°С,

5 продолжительность процесса составляет 300 мин.

Формула изобретения Способ получения перекиси дикумила взаимодействием гидроперекиси кумола с кумолом в присутствии катализатора соли

металла с переменной валентностью приведут в присутствии алкиламмонийгалогеповышенной температуре, отличаю-нида, взятого в количестве 0,05-100% от

щ И и с я тем, что, с целью повышениямассы катализатора, при 70-85°С. выхода и-ускорения процесса, последний

Изобретение касается получения третичных алкилароматических перекисей, в частности получения перекиси дикумола, которую используют в органическом синтезе. Цель - повышение выхода целевого продукта, упрощения процесса. Для этого гидроперекись кумола в присутствии катализатора - соли металла с переменной валентностью, подвергают взаимодействию с избытком кумола в присутствии алкиламмо- ний галогенида в количестве 0,05-100% от массы катализатора при 70-85°С. В этих условиях повышают выход с 47,5-58 до 60-61 % при концентрации целевого продукта 29- 29,5 вместо 4,5-10% по известному способу.