СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОКИСИ ОЛЕФИНА__ ^^..,.«1,-ж«ГУЧГИЛ^ Советский патент 1974 года по МПК C07D303/04 C07D301/06 

1

Изобретение относится к способу получения окисей олефинов, находящих широкое применение в производстве полимерных соединений.

Известен способ получения окисей олефинов путем сопряженного окисления олефинов кислородом в среде органического растворителя, например ацетальдегида, этилбензола, изопропилбензола, и в присутствии катализатора--ацетата кобальта. Выход целевого продукта не более 34%. Но в ходе реакции образуется большое количество побочных продуктов, таких как органические кислоты и их эфиры, что требует дополнительного антикоррозионного оборудования, а также получается сравнительно низкий выход целевого продукта.

По предлагаемому способу с целью повышения выхода и качества целевого продукта, а также упрощения технологии в качестве катализатора используют ацетилацетонаты молибденила или ванадила. Желательно использовать катализатор при мольном соотношении его к олефину, равном 5- Ю : 2- Ю.

Для ускорения начала реакции вводится незначительное количество инициатора, например гидроперекиси изопропилбензола, причем увеличение концентрации инициатора в 1,5- 2 раза снижает продолжительность индукционного периода в 2 раза при той же конверсии и селективности.

Процесс проводят в автоклаве емкостью 60 л при начальном давлении кислорода Шатм и температуре реакционной массы 120-130°С. Кубовый остаток, получающийся после отгонки продуктов реакции и непрореагировавших исходных компонентов, сохраняет свои каталитические свойства и может быть использован в качестве катализатора повторно.

Анализ реакционной массы производят методами газожидкостной хроматографии, а также титриметрическим методом.

Содержание побочных продуктов в реакционной массе не превышает 1-5% от продуктов реакции.

Пример 1. В автоклав загружают 10 мл (7,2-10-2 моль) кумола, Ю-з г (3-10-« моль) ацетилацетоната молибденила МоО (асас)2, 5 мл (6,1 10- моль) жидкого пропилена, 0,2 мл (1,4-10-3 моль) гидроперекиси кумола (инициатор реакции) и загружают кислород до давления 10 ат, 0,5 г (1,56-10-2 моль).

Через 5 час поглощается 80% кислорода. Реакционная масса содержит 4,6-10 моль (0,290 г) окиси пропилена и 4,4-10 моль (0,616 г) диметилфенилкарбинола с выходом 60 и 57% соответственно.

Пример 2. Загрузка аналогична примеру 1, но в качестве олефина используют гексен-1

в количестве 5 мл ( моль). Через 9 час конверсия кислорода достигает 90%. Реакционная масса содержит 6,1-10 моль (0,600 г) окиси гексена и 5,1-10 моль (0,720 г) диметилфенилкарбинола с выходом 80% и 70% соответственно.

Пример 3. Загрузка аналогична примеру. 2, но в качестве катализатора используют кубовый остаток от предыдущего опыта. Через 3,5 чйс реакции конверсия кислорода составляет 70%. Реакционная масса содержит 4,710- моль (0,470 г) окиси гексена и 410 моль (0,630 г) диметилфенилкарбинола. Выход продуктов 85% и 75% соответственно.

Пример 4. Загрузка аналогична примерам 1-3, но в качестве олефина используют 2-метилпентен-2. После 7,5 час реакции конверсия кислорода составляет 90%. Реакционная масса содержит 7,5-10 моль (0,750 г)

окиси олефина и 7,2-10- моль (1,01 г) диметилфенилкарбинола с выходом 90 и 85% соответственно.

Предмет изобретения

1, Способ получения окиси олефина путем сопряженного окисления олефина кислородом в среде органического растворителя в присутствии катализатора - ацетата кобальта, о т личающийся тем, что, с целью упрощения технологии, повыщения выхода и улучщения качества целевого продукта, в качестве катализатора используют ацетил а цетонат молибденила или ванадила.

2. Способ по ц. 1, отл ичающийся тем, что ацетилацетонил молибденила или ванадила берут при мольном соотнощении олефин : : катализатор, равном