Способ получения моноэфиров этиленгликоля Советский патент 1980 года по МПК C07C69/08 C07C69/16 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ШНОЭФИРОВ ЭТИЛЕВГЛИКОЛЯ

1

. Изобретение относится к области органической , конкретно к улул чшенному способу получения моноэАиров этиленгликоля, которые могут быть использованы в качестве sAffteK- 5 тивных растворителей.

Известен способ получения моноэфиров этиленгликоля взаимодействием зтиленгликоля с соответствуквдими органическими кислотами при соотнсые- tO НИИ гликоль:кислота 1i1,температуре 60-100 с, в присутствии катёшизатора (минеральная кислота);выход целевых соединений составляет не более 50% 1.15

Наиболее близким по технической сущности и достигаемым результатам к предлагаемому является способ получения моноэфиров этиленгликоля, например моноформиата этиленгликоля, путем20 обработки 1,3-диоксолана гидроперекисью трет.бутила при их молярном соотношении 4:1 соответственно, в присутствии катализатора CuCt в количестве 0,1-0,5 мол.%, при 25

Выход целевого продукта составляет 30%.

Недостатком известного способа является низкий выход целевого продуктаЗО

Цель изобретения заключается в повьплюнии выхода целевого продукта.

Поставленная цель достигается описываемым способом получения моно Эфиров этиленгликоля общей Формулы (1)

RCOocHaCHjOH,

где R И,. CHj,

путем обработки 1, 3-7диоксолана общей

формулы (П)

В

где R И, СН,

гидроперекисью кумола, при соотногпении диЪкСолГан:гидроперекись 4 - 8:1, при 60-80 С, в присутствии СиВг в качестве катализатора, взятого в количестве 10-30 мол.% по отношению к гидроперекиси.

Отличительными признаками проЦессй являются использование в качестве гидроперекиси кумола, при соотношении диоксолан:гидроперекись 4 - 8:1, а г. качестве катализатора CuBr в количестве 10-30 мол.% по отношению к гидроперекиси и проведение процесса при 60-80 С, что позволяет повысить выход целевого продукта.

Распад гидроперекиси кумола прой с: бдйт в течение 0,5-1 ч на 98-99%; применение этой перекиси позволяет увеличить тег-шературу реакции и выг ход целевых соединений до 80-85%.

При мер. 1. В трехгорлую Колбу, снабженную мешалкой, термометром иобратным холодильником с трубкой ЯЛ1Ч подачи инертного газа, пЬмеТиают 2 моль (148 г) 1,3-диоксолана, 0,5 моль (76 г) гидроперекиси кумола и 0,05 моль (7,2 г) CuBr. Реакцию проводят при в течение 1 ч. За отгоняют избыток 1,3-диоксолана, Сырой продукт реакции экстрагируют петролейным эЛирбмй хроматографйчески разделяют на окиси алюминия.

Получают 36 г ионофорйййтЖ эт1йлёНгликоля (выход 80%) ,4135,d,,197.

Пример 2. Аналогично примеру 1 используют 2 оль (148 г) 1,3-диоксолана; 0,3 моль (46 г) гидроперекиси кумола и О-,03 моль (4,3 г) СиВг. Температура , продолжительность реакции 1 ч. Получают 22 г моноЪормиата этиленгликоля (выход 82%).

Пример 3 . Аналогично примеру 1 используют 2 моль (148 г) 1,3-диоксолана 0,25 моль (38 г) Идроперекиси кумола и 0,025 моль (3,6 г) Со . Температура , продолжительность реакции 1 ч. Получают 18,7 г моноформиата этиленгликоля (выход 83%).

Пример 4. Аналогично примеру 1 используют 2 моль (148 г) 1,3-диоксолана, 0,25 моль (38 г)Гидроперекиси кумола и 0,05 моль (7,2 г) CuBr. Температура , продолжительность реакции 1 ч. Получают 18,9 г моноЛормиата этиленгликоля (выход 84%).

П р и м е р 5. Аналогично примеру 1 используют 2 моль (148 г) 1,3-диоксолана, 0,25 моль (38 г) гидройёрёкйсй кумола и 0,075 моль (10,8 г) СиВг .Температура , продолжительность реакции 1 ч. Получают 18,9 г монолорииата этиленгликоля (выход 84%) .

Пример 6. Процесс проводят аналогично примеру 1, температура реакции 70®С, продолжительность 0,5 ч. Получают 37,4 г моноформиата тиленгликоля (выход 83%).

Пример 7. Процесс проводят аналогично примеру 1, температура реакции 50 С, продолжительность 0,5 Получают 38,3 г моноформиата этиленгликоля (выход 85%).

Пример 8, Аналогично примеру 1 используют 2 моль (176 г).2-метил-1,3-диоксолана, 0,25 моль (38 г гидроперекиси кумола и 0,05 моль (7,2 г) CuBr. Температура ,продолжительность реакции 0,5 ч. Получают 22 г моноацетата этиленгликоля. Выход 85% ,п % 1,4204.

Использование предлагаемого способа позволяет увеличить выход моноэфиров этиленгликоля на 30-50% за счет использования гидроперекиси кумола, дающего возможность вести реакцию при более высокой температуре.

Формула изобретения

RCOOCH2CH,OH,

где R Н, СНз,

путем обработки 1,3-диоксолана общей формулы (п)

V:

где R Н, CH;j,

.гидроперекисью в присутствии галоид меди, в качестве катализатора, при нагревании, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, в качестве гидроперекиси используют гидроперекись кумола при соотношении диоксолан: гидроперекись 4-8:1, а в качестве катализатора - CuBr в количестве 1Q-30 мол.% по отношению к гидроперекисй й процёсс проводят при 60ВО С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

2.Fllliatre С. et all. Bull.Soc. Chim, Fr, 1971, 1, p.170-176 (npoт,отип).