Способ получения синтетических жирных кислот с5-с25 Советский патент 1978 года по МПК C07C51/22 

1

Изобретение относится к способу получения синтетических жирных кислот GS-€25 из парафина.

Известен способ получения кислот, заключающийся в том, что парафин окисляют кислородом воздуха при 110-120°С до содержания кислот 30% от парафина. Полученный окисленный парафин (оксидат) подвергают термообработке в присутствии воды при 350- 360°С и давлении 100-200 атм для улучшения его качественных показателей. Затем проводят отпарку низкомолекулярных кислот, остаток омыляют, отделяют неомыляемые, после чего получают «сырые кислоты СБ-GSS, выход 77,6%, число омыления 225- 235, кислотное число 224-234 {.

Однако в таком способе вода после термообработки оксидата содержит лишь незначительное количество низших монокарбоновых и дикарбоновых кислот, поэтому кислоты GS-Gas содержат до 4% дикарбоновых кислот. Кроме того, отпарка низкомолекулярных кислот (НМК) требует большого количества пара, т. е. более 2 вес. ч. на 1 вес. ч. НМК.

С целью повышения качества, выхода целевого продукта и упрощения процесса, предлагается способ получения синтетических жирных кислот GS-G25, в котором после термообработки оксидата ведут отделение воды при 150-300°G и давлении 10-100 ати. Проведение процесса таким образом позволяет одновременно с водой выделить дикарбоновые кислоты и ПМК, что в свою очередь дает возможность снизить в производстве кислот расход щелочи и серной кислоты, а соответственно, и количество образующегося сульфата натрия на 26%.

Одновременно качество получаемых кислот значительно улучшается: увеличивается относительный выход моиокарбоновых кислот до 83% с повышенным качеством благодаря выделению не только НМК, но также и основного количества дикарбоновых кислот G4-Gis (уменьшение с 3,0 до 1,0%), содержащихся в

продуктах окисления.

Кроме того, отделение дикарбоновых кислот и НМК проводят одновременно со стадией термолиза в жидкой фазе. После стадии термолиза нет надобности в нагревании

и создании давления, требуется лишь редукция и охлаждение до 15-20 ати и 170- 200°G соответственно. При этом тепло рекуперируется.

Пример 1. Парафин марки «G

ТУ 38-1-92-67 окисляют кислородом воздуха. 1000 г полученного оксидата с характеристикой:

Кислотное число, мг КОП/г70,0

Эфирное число, мг КОН/г50,0

Карбонильное число, мг КОН/г8,0

Йодное число, г J2/100 г1,6

Содерлсание аналитически выделенных кислот, %33,0 Содержание дикарбоновых кислот, %2,1 термообрабатывают 40 мин в присутствии 20% воды (от веса оксидата) при 320°С и давлении 100 ати. Воду от оксидата отделяют ири 150°С и давлении 10-15 ати. Растворенные в этих условиях дикарбоновые кислоты при нормальных условиях выделяются из воды в виде жирового слоя. Получают: 965 г оксидата со следующей характеристикой: Кислотное число, мг КОН/г 68,0 Эфирное число, мг КОН/г 22,0 Карбонильное число, мг КОН/г7,0 Содержание водонерастворимых

кислот, %31,5

Содерл ание дикарбоновых -кислот, %0,9 Содерлсание НМК, %0,6 207 г воды с кислотным числом 35 мг КОН/г и химической потребностью в кислороде (ХПК) 37000 мгО/л, содержащей 3,5% дикарбоновых и водорастворимых монокарбоповых кислот, из которой выделяют 6,2 г жиро,Бой части, состоящей в основном из дикарбоновых кислот; и 14,5 г газообразных продуктов, содержащих метап, окись углерода, углекислый газ и следы органики.

Пример 2. Парафин окисляют и оксидат термообрабатывают в условиях примера 1. Затем кислую воду отделяют при 200°С и давлении 25 ати. Из 1000 г оксидата с характеристикой, указанной в примере 1, получают: 958 г термообработанного оксидата со следующей характеристикой:

Кислотное число, мг КОН/г67,0

Эфирное число, мг КОН/г21,0

Карбонильное число, мг КОН/г8,0

Содерл ание водонерастворимых

31,0

кислот, % 0,5

Содержание НМК, %

208 г воды с кислотным числом 42 мг КОН/г и ХПК 40000 мгО/л, содержащей 3,7% водорастворимых дикарбоновых и монокарбоновых кислот, из которой выделяют 9,4 г лсировой части, содержащей преимущественно дикарбоновые кислоты; и 15 г газообразных продуктов, содерлсащих водород, метан, окись углерода, двуокись углерода, следы органики.

Пример 3. 1000 г окисленного парафина с характеристикой, приведенной в примере 1, термообрабатывают 40 мин в присутствии 10% воды при 320°С и давлении 100 ати. Кислую воду отделяют при 200°С и давлении 25 ати. Получают: 960 г оксидата со следующей характеристикой:

Кислотное число, мг КОН/г68,5

Эфирное число, мг КОН/г22,0

Карбонильное число, мг КОН/г8,0

Содерлсание водонерастворимых кислот, %31,8

Содерл ание дикарбоновых кислот, %0,9 Содержание НМК, %0,8 105 г воды с кислотным числом 50 мг КОН/г и ХП.К 55000 мгО/л, содержащей 5,5% водорастворимых дикарбоновых и монокарбоновых кислот, из которой выделяют 6,8 г жировой части, содерл ащей преимущественно дикарбоновые кислоты; и 14 г газообразных продуктов {состав аналогичен примерам 1 и 2).

Пример 4. 1000 г окисленного парафина с характеристикой, приведенной в примере 1, термообрабатывают 40 мин в присутствии 20% воды при 320°С и давлении 100 ати. Кислую воду отделяют при 300°С и давлении 100 ати. При этом вода содержит 7,0% дикарбоновых кислот, 3,5% монокарбоновых кислот, 2,5% углеводородов и нейтральных кислородсодержащих соединений. При нормальных условиях из воды выделяется 8% жирового слоя. Получают: 944 г оксидата со следующей характеристикой:

Кислотное число, мг КОН/г65,0

Эфирное число, мг КОН/г20,0

Карбонильное число, мг КОН/г8,0

Содержание водонерастворимых

кислот, %30,0

Содержание дикарбоновых кислот, %

0,6

209 г воды с кислотным числом 45 мг КОН/г и ХПК 50000 мгО/л, содерлсащей 4,5% водоТаблица 1

растворимых дикарбоновых и монокарбоновых кислот, из которой выделяют 17 г лсировой части, содержащей преимущественно дикарбоновые кислоты; и 16 г газообразных продуктов (состав, как в примере 1 и 2).

В табл. 1 приведена характеристика кислот СБ-С25, выделенных из оксидата.

В табл. 2 приведены сравнительные данные известного способа и предлагаемого.

Формула изобретения

Способ получения синтетических жирных кислот СБ-GSS путем окисления парафина,

предварительной термообработки окспдата при повышенных температуре и давлении в присутствии воды, щелочного омыления, термообработки омыленного продукта, разложения мыл и дистилляции кислот, отличающийся тем, что, с целью повышения качества, выхода целевого продукта и упрощения технологии ироцесса, после термообработки оксидата ведут отделение воды при 150- 300°С и давлении 10-100 ати.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. Авторское свидетельство СССР №340652, кл. С 07С 51/20, 1972.