СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ РАЗВЕТВЛЕННЫХ а-ОЛЕФИНОВ Советский патент 1966 года по МПК C07C11/02 C07C2/58 

Разветвленные а-олефиновые углеводороды образуют высокоплавкие полимеры. Так, i aпример, продукт полимеризации 3,3-диметилбутена-1 имеет температуру плавления 370°С. Предложен способ получения разветвленных а-олеф11 юь на основе галопдалканов и этилена, включаюш,ий конденсацию галоидалканов с этиленом в присутствии хлористого алюминия при охлаждении, например, при температуре от минус 30 до минус 50 С и взаимодействие продуктов конденсации с уксуснокислым калием в среде уксусной кислоты при температуре 190-200С и давлении 22 атм. Хроматографический анализ показывает высокую чистоту разветвленных сс-олефинов, выход 93-98% от теоретического, считая на процуиденный ацетат. Таким образом, можно получать различные разветвлепные а-олефиповые углеводороды нп основе массовых продуктов нефтепереработки. Пример. К о н д е н с а ц н я галоида лк а ь о в с э т и л е н о м. Конденсацию третичиого бутилхлорида ведут в ирисутствии 5%иого (к ) хлористого алЕОМиния при температуре минус в течение 1 час. Молярное соотношение олефина к галогениду 1:1. Выход продукта конденсации 1-хлор-3,3диметилбутана составляет 79э/о от теоретического, считая на превращенный хлорид. Получение ацетатов проводится взаимодействием 1-хлор-3,3-диметилбутана с уксуснокислым калием в среде уксусной кислоты при температуре 190-200 С и давлении 22 атм в течение 1,5 час. Соотношение реагентов хлорид-уксуснокислый калий - ледяная уксусная кислота равно 1:1:1. Выход гексилацетата составляет 67.3% от теоретического, считая на нревращенный хлорид. Получение разветвленных а олефинов. Пиролиз гексилацетата проводят при температуре 600 С. Время контакта 1,7 сек. Выход 3,3-диметилбутена-1 составляет 930/0 от теоретического, считая на процуш,еиный ацетат CcHij; т. кип. 41,0-41,5- С; п 1,3788; df 0,6683; мол. вес 84,4. П р е д;« е т изобретения 1. Способ получения разветвлеиных а-олефинов, отличающийся тем, что, с це.чью упроид,ения процесса, повышения выхода и чистоты целевых продуктов, галоидалканы конденснруют с этиленом в црнсутствии хлористого алю П111ия при о.члажденл-ш, продукты коиденсации нодвергаю.т взанмодействию с уксуснок слым калиел в среде yKcycHoii кислоты при повышенной температуре и иовышекном давлении, получаемые при этом ацетаты подвергают пиролизу. 3 2.Способ по II. I, отличающийся тем, что конденсацию проводят при температуре от мипус 30 до мпиус 50° С 3.Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, 5 что продукты конденсации подвергают взаи4молепствию г уксуснокислым калие 1 при температуре 190-200 С. 4 Способ по по. 1 - 3, отличаю/щийся те:м, что продукты кондепсацин подвергают взаимодействию с уксуснокислым калием при давлении 22 атм.