Способ получения N-арилсульфонилдиарилсульфоксимидов Советский патент 1993 года по МПК C07C381/10 

Ri H, CI; R2 H, СНз, F, CI, Br которые могут быть использованы в качестве пестицидов, а также проявляют фармакологическую активность.

Целью изобретения является разработка способа получения новых соединений с высоким выходом по более простой технологии.

,- O -S02-NC1j ° s

,Qf Н-ЗОг-©-,+ С1г

Способ осуществляют следующим образом.

Эквимолярную смесь диарилсульфокси- д а и М,М-дихлораренсульфонамида растворяют при нагревании в четыреххлористом углероде. Раствор кипятят в колбе с обратным холодильником до прекращения выделения хлора, анализируемого качественно по окраске йодкрахмальной индикаторной бумаги, Время процесса составляло обычно 8-10 ч. Выход 85-99% от теоретического. Реакцию проводят при температуре кипения растворителя. Понижение температуры нецелесообразно, так как оно приводит к понижению выхода целевого продукта и требует дополнительных затрат энергии из- за увеличения времени процесса. Повышение температуры ограничено температурой кипения растворителя. Условия получения N-арилсульфонилдиарилсульфоксимидов приведены в табл.1.

Строение сульфоксимида (X) доказано рентгеноструктурным методом. Структура остальных соединений сопоставлялась с этим сульфоксимидом по данным ПК и ПМР спектров.

Пример 1. К раствору 1,00 г (5,0 ммоль) дифенилсульфоксида в 20 мл четыреххлористого углерода присыпают 1,13 г (5,0 ммоль) N.N-дихлорамида бензолсульфо- кислоты. Реакционную массу нагревают в колбе с обратным холодильником до прекращения выделения хлора (10 часов). Растворитель удаляют -под вакуумом водоструйного насоса. Оставшаяся прозрачная вязкая масса кристаллизуется при растирании с гексаном (30 мл). Получают 1,68 г(94,2%)соединения (I). Продукт очищают перекристаллизацией из четыреххлори- стого углерода.

Физико-химические характеристики соединений 1-Х представлены в табл.2.

Пример 2. Так же, как в примере 1, но в реакции берут 1,15 г (5,0 ммоль) дите- лилсульфоксида и 1,13 г(5,0 ммоль) N.N-дих- лорамида бензолсульфокислоты. Получают 1,91 г (99,0%) соединения (II). Продукт очищают перекристаллизацией из ацетона.

Пример 3, Так же, как в примере 2, но в реакцию берут 1,07 г (4,5 ммоль) ди-(4- фторфенил)сульфоксида и 1,02 г (4,5 ммоль) М,М-дихлорамида бензолсульфокислоты. Получают 1,70 г (96,0%) соединения (Ml).

Пример 4, Так же, как в примере 2, но в реакцию берут 1,22 г (4,5 ммоль) ди-(4- хлорфенил)сульфоксида и 1,02 г (4,5 ммоль) М,М-дихлорамида бензолсульфокислоты. Получают 2,03 г (97,7%) соединения (IV).

Пример 5. Так же, как в примере 2, но в реакцию берут 8,65 г (24 ммоль) ди-(4- бромфенил)сульфоксида и 5,46 г (24 ммоль) N.N-дихлорамида бензолсульфокислоты.

Время реакции 10ч. Получают 10,6 г (86%) соединения (V).

Пример 6. 1,00 г (5,00 ммоль) дифенилсульфоксида и 1,30 г (5,00 ммоль) 4.N.N- трихлорбензолсульфонамида растворяют в 20 мл четыреххлористого углерода. Реакционную массу нагревают в колбе с обратным холодильником до окончания выделения хлора (8,5 часов). Растворитель удаляют под

вакуумом водоструйного насоса. Выделенная вязкая масса кристаллизуется при растирании с гексаном (30 мл). Получают 1,90 г (98,0%) соединения (VI). Продукт очищают перекристаллизацией из ацетона.

5 Пример 7. Также, как в примере 6, но в реакцию берут 1,04 г (4,5 ммоль) дитолил- сульфоксида и 1,17 г (4,5 ммоль)4,М,М-трих- лорбензолсульфонамида. Время реакции 6,5 ч. Получают 1,81 г (96,0%) соединения

0 (VII),

Пример 8. Так же, как в примере 6, но в реакцию берут 1,07 г (4,5 ммоль) ди-(4- фторфенил)сульфоксида и 1,17 г (4,5 ммоль) 4,М,Ы-трихлорбензолсульфонамида. Время

5 реакции 10 ч. Получают 1,88 г (97,5%) соединения (VIII).

Пример 9. Так же, как в примере 6, но в реакцию берут 1,09 г (4,0 ммоль) ди-(4- хлорфенил)сульфоксида и 1,04 г (4,0 ммоль)

0 4,М,М-трихлорбензолсульфонамида. Время реакции 11 ч. Получают 1,78 г (96,8%) соединения (IX).

Пример 10. Так же, как в примере 6, но в реакцию берут 0,73 г (2,0 ммоль) ди-(45 бромфенил)сульфоксида и 0,53 г (2,0 ммоль) 4,М,М-трихлорбензолсульфонамида. Время - реакции 10,5ч. Получают 1,05 г (94,0%) соединения (X).

П р и м е р на запредельные значения

0 выбранных режимов синтеза М-арилсульфо- нилдиарилсульфоксимидов.

.Пример 11. 2,00 г (10 ммоль) дифенилсульфоксида и 2,60 г (10 ммоль) 4.N.N- трихлорбензолсульфонамида растворяют в

5 50 мл четыреххлористого углерода, Реакционную массу нагревают при 50°С в колбе с обратным холодильником в течение 11 часов. Прекращение выделения хлора не наблюдается. Растворитель упаривают.

0 Оставшуюся массу промывают горячим гексаном. Получают 1,69 г (43%) соединения (VI).Таким образом предложенный способ позволяет получать широкий ряд замещен5 ных N-арилсульфонилдиарилсульфоксими- дов, в то время как в известном способе в реакцию амидирования могут быть вовлечены только растворимые в воде сульфок- сиды; проводить амидирование сульфоксидов без катализаторов; повысить

Таблицэ2

Использование: в качестве пестицидов. Сущность изобретения: продукты формулы: n-RrCe H4-S02N-S(0)-(C6H4-R2-)2, где RI Н, Cl, R2 Н, СНз, F, CI, Вг. Продукты, где , выход 94,2%, где RI Н, R2 CH3, выход 99%, где RI Н, R2 F, выход 96,0%, где RI Н, R2 CI, выход 97,7%, где RI Н, R2 В г, выход 86,0%, где Ri CI, R2 Н, выход 98,0%, где Ri CI,R2 F, выход 97,5%, где Ri R2 CI, выход 96,8%, где Ri CI, R2 СНз, выход 96,0%, где Ri CI, R2 Br, выход 94,0%, где Ri CI, R2 Н, выход 43,0%. Реагент 1: диарилсульфоксид. Реагент 2: М,М-дихлораренсульфамид. Условия реакции: четыреххлористый углерод, температура кипения растворителя. 2 табл.