СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИМЕТИЛФОСФИНОВОЙ КИСЛОТЫ и ЕЕ ПРОИЗВОДНЫХ Советский патент 1966 года по МПК C07F9/30 

Известно получение диметилфосфиновой кислоты окислением тетраметилдифосфилдисульфида, полученного из треххлористого фосфора по реакции Гриньяра, азотной кнслотой.

С целью упрощения процесса предложен способ получения димети.тфосфиновой кислоты и ее производных, заключающийся в том. что производные Jмeтилфocфинoвoй кислоты иодвергают термическому разложению npii температуре 450-480°С, полученный а1 П1дрид дн.метилфосфиновой кислоты обрабатывают водой. В качестве исходного продукта можно использовать смесь продуктов пиролиза диметилфосфита.

Пример . 1,6 г кислой натриевой соли метилфосфиновой кислоты загружают в круглодонную колбу с щирокой отводной трубкой и нагревают в вакууме (остаточное давление 2-5 мм рт. ст.); в течение 3 час постепенно повышают температуру от 240 до 450°С. Выделяющаяся при этом вода конденсируется в охлаждаемой ловущке. По достижении 440-460°С содержимое колбы размягчается и несколько вспучивается, при этом начинается быстрое выделение кристаллического сублимата, конденсирующегося в охлаждаемом приемнике.

кращения образования сублимата (растворяется в ксилоле, разлагается водой с образованием диметилфосфиновой кислоты). Количество сублимата составляет 1.55 части, что соответствует выходу ангидрида димет 1лфосфииовой кислоты 661/11 от теоретического (но ана,т11зу на кислотность 92%). При нагревании ксилольиого раствора с водой (стехиометр ческое ко.тичество) ангидрид превращается в димет1,1фосфиновую кислоту, которая после трехкратной нерекристаллпзации из ксилола имеет т. пл. 84,5-86, температура плавления при смешении с диметилфосфино1ЮЙ к)слотой, нриготог),1енной aгнийopганическим метолом, депрессии не дает.

Найдено F 32,4,i:: кислотный экв. 95,6.

Вычислеио F 32.9%; К11слотный экв. 94.

Пример 2. Пиро.метилфосфи}1овую кислоту, получаемую, например, термическим превращением диметилфосфита, растворяют в воде и добавляют к частично гидролизованному водному раствору для нейтрализации едкого натра из расчета 2 экв. щелочи на 1 моль пирокислоты и 1 экв. на 1 моль метилфосфиновой кислоты. Водный раствор выпаривают. 6 г сухого остатка пиролитически диспропорционируют, как указано в примере 1. Выход и состав реакции те же. что и в примере I. 3 Предмет изобретения Способ иолучеиия диметилфосфипоиой кислоты и ее ироизводных, отличающийся тем, что. с целью уирошения процесса, произнод- 5 4 lUiie метилфосфниовой киелотм 1ол;:е|)га;-: иагреванию до 450-480С с последуюи е об работкой образовавшегося ангидрида л;:,с тилфосфииовой кислоты водой,