СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАЛКИЛФОСФАТОВ Советский патент 1966 года по МПК C07F9/11 

Известно получение диалкилфосфатов взаимодействием фосфорной кислоты со спиртами.

С целью повышения выхода и степени чистоты продукта, предлагаемся проводить прямую этерификацию фосфорной кислоты сииртами в присутствии мышьяковой кислоты или ее производных. Реакцию проводят нагреванием смеси реагентов и катализатора в инертном растворителе, например ксилоле, с одновременной отгонкой воды. Выход диалкилфосфатов 90-ЮОэ/о.

Пример 1. Д и и 3 о о к т и л ф с с ф а т. Смесь 0,05 г-моль 84о/о-ной фосфорной кислоты, 0,12 г моль 2-этилгексилового снирта, 0,2; фенилмышьяковой кислоты и 30 мл ксилола кипятят в приборе Дина-Старка до прекраи.1,ения отгонки воды (около 8 час). Реакционную массу охлаждают, растворяют в 30 мл бензола, промывают водой и высушивают, растворитель и избыток спирта отгоняют в вакууме. Температура бани не выше 150°С. Остается практически чистый продукт, выход df 0,9835; по 1,4440.

Найдено, о/о: Р 9,50; кислотный экв. 327.

С1вНз504Р.

при использовании в качестве Катализатора диизооктилового эфира фенилмышьяковой кислоты.

П р и м е р 2. Д и д е ц и л ф о с ф а т. Смесь 0,05 г-моль 84 о/о-ной фосфорной кислогы, 0,12 г-моль н-децилового спирта, 0,2 г фе1П1лмышьяковой кислоты и 30 мл ксилола кипятят в приборе Дина-Старка до выделения рассчитанного количества воды (6-7 час). Реакционную массу охлаждают, растворяют в 50 мл бензола, промывают 30 мл воды и обрабатывают при перемешивании рассчитанным количеством (0,025 г-моль) насышенного раствора гидрата окиси бария. Перемешивание продолн ают 2-3 час и смесь оставляют на 5- 10 час для кристаллизации. Массу отжимают на фильтре, промывают бензолом до полного удаления спирта и полученную бариевую соль высушивают в вакууме; выход 95-lOOVo, т. разл. 250-255°С.

Найдено, о/о: Р 6,81; Ва 15,37.

Вычислено, о/о: Р 6,95; Ва 15,40.

22,3 г бариевой соли дидеиплфосфориой кислоты суспендируют в 50 мл бензола и обрабатывают при перемешивании ЗО /и-ной серной кислотой, взятой с Шэ/о-ным 1збытком против рассчитанного количества. Реакционную массу фильтруют, осадок промывают 20 мл бензола, органический слой фильтрата отделяют, промывают водой до отсутствия иона ЬО4 , высушивают, растворитель отгоняют в вакууме, остается практически чистый дидецилфосфат; выход 82Vo; т. пл. 44°С. Найдено кислотного эквивалента 382; вычислено 378.

По данным потенциометрического титрования вещество не содержит примесей других кислых продуктов.

В тех же условиях получают дидецилфосфат при использовании других катализаторов.

Ниже приведены время этерификации, выход и свойства дидецилфосфата, в зависимости от применяемого катализатора (используемого в количестве 1 мол.о/о).

Пример 3. Дигептилфосфат получают с выходом 86, в условиях синтеза дидецилфосфата при использовании в качестве катализатора фенилмышьяковой кислоты (2 мол.о/о); df 0,9830; По 1,4397; найдено кислотного экв. 302; вычислено 294.

Пример 4. Динонилфосфат получают с выходом 890/0 в условиях синтеза дигептилфосфата; т. пл. 30-32°С, найдено кислотного экв. 358; вычислено 350.

Предмет изобретения

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в присутствии инертного растворителя, например ксилола.