СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОСФОРОРГАНИЧЕСКИХ ПОЛИ.ЛЕРОВ Советский патент 1966 года по МПК C08F130/02 C08F4/64 

Известен сиособ иолучеиия фосфороргаиических иолимеров путем полимеризации непредельных эфиров кислот фосфора в среде инертной жидкости при нагревании в присутствии радикальных катализаторов.

Особениость предлагаемого способа заключается в том, что в качестве катализаторов применяют систему четыреххлористый титан - триэтилалюминий. Это позволяет расширить ассортимент эффективных каталитических систем для синтеза огнестойких иолимеров.

В качестве непредельных эфиров кислоты фосфора могут быть использованы аллиловые эфиры фосфористой кислоты, эфиры винилфосфиновой кислоты, триаллилфосфат, эфиры фосфоруксусной кислоты.

После ионной полимеризации этих моиомеров образуются порошкообразные продукты.

В табл. 1 приведены некоторые свойства полученных полимеров; в табл. 2-данные о выходе полимеров.

Полимеризация проводилась в условиях полимеризации этилена при низком давлении: растворитель н. гептан, молярное соотношение четыреххлористого титана к триэтилалюмииию равнялось 1,2:1, концентрация триэтилалюминия 2 г/л.

Пример В трехгорлую колбу емкостью 100 мл, снабженную термометром, мешалкой и устройств)м для подачи катализатора и мономера, зaл; вaeтcя 75 см н. гептана и загружается амп/ла с 0,2 г четыреххлористого титана. Система продувается чистым азотом до нолиого of е:скислорол ивания системы при выключение и мешалке (контроль обескислороживания с помош,ью метода Мугдана). Затем 1 мл 1 )0/о-ного раствора триэтилалюминия азотом перекачивается в колбу, включается мешал а, разбивается ампула и образуется темно-шричневый катализаторный комплекс, кото 1ЫЙ выдерживают при 30°С в течение 10 мин Затем в колбу подается 5,06 г ди-р, р-хло} этилового эфира винилфосфнновой КИСЛОТ I по кaПvЧям в течение 1 час. Температура п( степенно поднимается с 30 до 60- 65°С 1 час После прекращения дозировки

мономера смесь выдерживают при 65°С в течение 1 час Затем в полимеризациоиную колбу без дост; па воздуха заливается 50 см спирта, подкисленного соляной кислотой, и при 60-62°С пэомывают полимер от катализатора. После промывки содержимое колбы переносится ia воронку Шотта, и фильтрат отжимаете. Осадок на воронке многократно промывается спиртом и сушится до постоянного веса г ри 50°С в вакуумном шкафу.

Выход полиди-р, р-хлорэтилового эфира винилфосфиновой кислоты составляет 1,5 г (ЗОо/о от теоретического).

Вычислено, о/о р 13,3. Найдено, 0/0 Р 13,1, 13,2.

Таблица 2