Способ выделения салициловой кислоты из сточных вод производства аспирина Советский патент 1993 года по МПК C07C65/10 C02F1/46 

сл С

Сущность изобретения. Продукт - салициловая кислота, БФ СуНеОз. Содержание вещества 99,6%. Реагент 1: сточные воды производства аспирина.Реагент 2-низкоосновный анионит в ацетатной форме, полученный из сополимера акрилонитрила и дивинилбензоила. Условия реакции: сорбирование на анионите с последующей десор- бцией щелочным раствором с одновременным гидролизом ацетилсалициловой кислоты, из полученного элюата выделяют салициловую кислоту при введении в него раствора минеральной кислоты.

Изобретение относится к химико-фармацевтической промышленности, а именно к выделению салициловой кислоты из отходов производства ацетилсалициловой кислоты (аспирина). В производстве ацетилсалициловой кислоты в качестве утилизируемых, частично утилизируемых и не- утилизируемых отходов образуются соответственно водно-изопропанольные-, ацетатно-хлорбензольные и водно-уксуснокислые растворы смеси салициловой и ацетилсалициловой кислот соответственно. Неутилизируемые водно-уксуснокислые растворы смеси салициловой и ацетилсалициловой кислот образуются в результате промывки технического или фармакопейного аспирина водой. Промывка аспирина водой производится с целью удаления из твердой фазы остатков уксусной кислоты, изопропанола, хлорбензола и некоторых других примесей. Указанные промывные во- 1

салициловой кис-

ды содержат 0,5-1,0 г-л лоты, 1.0-1,5 ацетилсалициловой кислоты, до 10 уксусной кислоты, 15-25 г изопропанола, следы хлорбензола и других примесей.

Целью изобретения является увеличение выхода целевого продукта и улучшение экологии процесса за счет снижения концентрации салициловой кислоты в отходах производства.

Поставленная цель достигается выделением салициловой кислоты из сточных вод производства аспирина, представляющих собой водно-уксуснокислые растворы смеси салициловой и ацетилсалициловой кислот, путем их фильтрации через низкоосновный анионит в ацетатной форме, полученный из а.минированных этилендиа- мином сополимеров акрилонитрила и диви- нилбензола, с последующей десорбцией салициловой и ацетилсалициловой кислот

00

ю N

со о

з анионита щелочным раствором с одноременным гидролизом ацетилсалициловой ислоты и выделением из полученного элю- та салициловой кислоты при введении в его раствора минеральной кислоты.

Предварительное концентрирование алициловой и ацетилсалициловой кислот, одержащихся в водных промывках, являетя обязательным условием высокого выхода тилизированного продукта. Попытка выделить салициловую кислоту из водных промывок способом по прототипу без концентрирования продукта на анионите, .е. путем гидролиза ацетилсалициловой кислоты с последующей кристаллизацией салициловой кислоты из подкисленных водных растворов, не приводит к появлению осадка (при концентрации смеси.салициловой и ацетилсалициловой кислоты в исходном растворе менее 0,5 г-л) или к получению продукта с выходом 30-40% (при концентрации смеси кислот в исходном растворе 6-8 г-л.1). Применение низкоосновного аниопита в ацетатной форме обеспечивает возможность получения высококонцентрированных по салициловой кислоте элюатов при десорбции продукта щелочным раствором.

Следует отметить, что применение высокоосновного анионита, например, типа АВ-17Х8 не приводит к получению положительного результата из-за растянутого по времени и обьему процесса десорбции.

В качестве низкоосновного анионита по кинетическим и равновесным характеристикам высокие технико-экономические показатели выявлены у анионита, полученного из дивинилбензола и акрилонитрила после аминирования сополимера этилендиами- ном.

Анионит, используемый в заявляемом способе, по отношению к другим известным низкоосиовным анионитам обеспечивает достижение следующих преимуществ:

Низкую концентрацию салициловой кислоты в фильтре (не более 0,07 г-л ) при высокой скорости пропускания раствора через сорбент (1000 л ).

Высокую емкость сорбента по отношению к салициловой и ацетилсалициловой кислотам (54 ).

Высокую концентрацию салициловой кислоты о элюатс (до 57,0 гл ),

Простоту и легкость регенерации смолы после десорбции из фазы сорбента салициловой кислоты. Перевод анионита из формы основания в ацетатную форму частично осуществляется в процессе пропускания исходного раствора, сопровождающегося

вытеснением уксусной кислоты в направлении продвижения фронта сорбции.

Применение щелочного раствора в качестве элюента обеспечивает не только полную десорбцию продукта из полимерной фазы, но и исчерпывающий гидролиз ацетилсалициловой кислоты до салициловой кислоты в течение 20-30 мин.

Заявляемый способ обеспечивает возможность выделения салициловой кислоты из сточных вод производства аспирина, содержащих 1,6-8,5 г, смеси салициловой и ацетилсалициловой кислот с выходом не менее 92,0%. Качество выделенной салициловой кислоты соответствует требованиям ГОСТ 624-70 (с дополнениями).

Обезвреженные сточные воды содержат не более 0,07 г. салициловой кислоты.

Пример. 1000 л водного раствора, полученного после промывки водой на центрифуге перекристаллизояанной ацетилсалициловой кислоты, содержащего 0,60 г салициловой кислоты, 0,72 г л ацетилсалициловой кислоты, 15,0 г.л уксусной кислоты, 20,0 г л изопропанола, следы хлорбензола и других примесей в течение 1 часа сверху вниз подают на колонну диаметром 200 мм, заполненную 20 л низкоосновного анионита

в ацетатной форме. В качестве низкоосновного анионита используют полученный известным способом аминированный этилендиамином сополимер акрилонитрила с дивинилбензолом. Фильтрат, выходящий

из колонны, содержит 0,05 салициловой и ацетилсалициловой кислот (в сумме). Затем в том же направлении в течение 15- 20 мин через колонну подают 12 л 10%-ного водного раствора едкого натра и в течение

35-40 мин 50л питьевой воды. После вытес- нения фильтрата (20-30 л) из колонны выходит концентрированный по салициловой кислоте элюат. Собирают 25 л элюата с массовой долей салициловой кислоты 43,5 г-л .

Степень концентрирования салициловой кислоты по отношению к исходному раствору составляет 37-40 раз. Элюат не содержит ацетилсалициловой кислоты, что свидетельствует о полном гидролизе последней до

салициловой кислоты. В полученный элюат при перемешивании в течение 1 ч вводят 1,2 л концентрированной соляной кислоты, суспензию отфильтровывают на центрифуге, промывают водой, отжимают и высушивают. Получают 1,07 кг салициловой кислоты с содержанием 99,6% основного вещества, удовлетворяющей требованиям ГОСТ 624- 70. Вылод продукта составляет 92,6% от теоретического в пересчете на сумму

салициловой и ацетилсалициловой кислот, содержащихся в исходном растворе.

После пропускания 50 л воды и окончания сбора элюата через колонну пропускают в течение 1 ч 30 л 5%-ного раствора уксусной кислоты. Фильтрат, представляющий собой щелочной раствор ацетата натрия, направляется в промышленную канализацию и используется для нейтрализации кислых стоков. Колонна после пропускания через нее раствора уксусной кислоты готова для проведения последующих циклов сорбции-десорбции салициловой и ацетилсалициловой кислот. Формула изобретения Способ выделения салициловой кислоты из сточных вод производства аспирина с использованием гидролиза содержащейся

в сточных водах ацетилсалициловой кислоты и выделения в осадок продукта, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и улучшения экологии процесса, в качестве сточных вод используют водно-уксуснокислые растворы смеси салициловой и ацетилсалициловой кислот, которые пропускают для сорбирования через низкоосновный анионит в ацетатной форме, полученный из сополимеров акрилонитрила и дивинилбензола после аминирования этилендиамином, с последующей десорбцией щелочным раствором с одновременным гидролизом ацетилсалициловой кислоты, после чего из полученного элюата выделяют салициловую кислоту при введении в него раствора минеральной кислоты.