Способ подготовки к поливу галогенсеребряной прямой позитивной фотографической эмульсии Советский патент 1993 года по МПК G03C1/485 

Изобретение относится к способам подготовки к поливу галогенсеребряных прямо- позитивных фотографических эмульсий с поверхностно-вуалированными микрокристаллами галогенида серебра, которые могут быть использованы при изготовлении прямопозитивных ортохроматических кинофотоматериалов, а также технических фотоматериалов для целей фотолитографии, полиграфии и т.п.

Цель изобретения - повышение светочувствительности и коэффициента контрастности.

Поставленная цель достигается тем, что в способе подготовки к поливу прямой позитивной галогенсеребряной эмульсии с по- верхностно-вуалированными микрокристаллами галогенида серебра введением 2.6 - ди - 0 - нафтил) - 4 - (п - анизил) - пириллийтетрафторбората (красителя 1) и 1,1- диметил - 4,4 - дипиридиллийдихло- рида (соединение I) дополнительно вводят краситель - 1,1, 3,3 - тетраметил -2-фенил - 5 - нитроиндоло - 3 - индо - 21диметинцианинтозилат Соединение III) в количестве (20 - 70) 10 моля на 1 моль галогенида серебра.

Указанное соединение формулы III получают нагреванием смеси 1 ммоль 1-метил - 2 - арил - 3 - формилиндола с 1 ммоль четвертичной соли метилзамещенного гетероциклического основания - 3.3- димети- линдоленина в 5 - 10 мл уксусного ангидрида в течение 5-10 минут при слабом кипении в присутствии 1 ммоль п-толуол- сульфокислоты. Затем осуществляют выделение реакционной массы путем разбавления ее эфиром при охлаждении. Полученное соединение промывают водой, этиловым спиртом, эфиром и высушивают. Для очистки его дополнительно перекри- сталлизовывают из этилового спирта.

Указанный краситель имеет (в этаноле) Амакс 527 нм.

Соединение III используют в виде спиртового раствора 0.1 % концентрации.

В литературе не описаны технические решения с заявленной совокупностью суще00

ю

о

1ЧЭ N3

слоенных признаков, поэтому предлагаемый способ соответствует критерию существенные отличия,

П р и м е р 1 (по прототипу). Готовят бромйодсеребряиую беэаммиачную эмульсию с содержанием йодида серебра 2,5 мол.% путем параллельного слияния 2 м растворов галогенидов, содержащих 97,5 мол.% бромистого калия и 2,5 мол.% йодистого калия, и азотнокислого серебра в 4% водный раствор желатина с температурой 60 ± 0,5°С. Скорость перемешивания - 600 об/мин. Во время эмульсификаций рН - 3,8± 0.2, рВг - 3,1 ± 0,1. Затем смесь охлаждается до температуры 40°С и осаждают твердую фазу, вводят (из расчета на 1 кг эмульсии) 30 мл 15% раствора натриевой соли сульфированной нафталинформальде- гидной смолы (НФ). промывают, диспергируют в 8% растворе желатина, количество которого составляет 1 л на 1 моль гаяогени- да серебра, при температуре 45°С в течение 40 мин, Далее эмульсию подвергают вуалированию: вводят дихлорид олова - 15 мг на 1 моль галогенида серебра и золотохлори- стоводородную кислоту 30 мг на 1 моль галогенида серебра, доводят рН до 6,8 - 7,0 и рВг до 3.5 ± 0,1 и полученную смесь выдерживают при 70°С в течение 2 ч. Затем в расплавленную эмульсию с температурой 39 ± 1ПС последовательное перемешиванием после каждой добавки в течение 1-2 мин вводят краситель 1 - 2.6 - ди - (/ -нафтил) - 4 -(n-анизил)пириллийтетрафторборат-50 мг (9,5-10 моля) на 1 моль галогенида серебра, соединение 1-1,1- диметил - 4,4 - дипиридиллийдихлорид - 10 мг (4,0-10 моль) на 1 моль галогенида серебра, соединение II - бис (1 - фенил - 5 - меркаптотет- разоло) медь в количестве 25 мг (6,0 10 моль) на 1 мопь галогенидэ серебра, а затем поливные добавки: 8 мл 0,125 м раствора продукта поликонденсации октаглицерина 2 этип гексенилянторной кислоты с 2 - этилгексенилянтарным ангидридом (СВ- 133), а в качестве дубителя 20 мл 2 % водного раствора мукохлорной кислоты (соединение IV) и осуществляют полив на подложку с наносом металлического серебра 2,2 г/м .

Испытание образца фотоматериала проводят по ГОСТ 1069 0 84 путем экспонирования за светофильтром с Т 2850° на ФСР-41 в течение 30 с, а затем проявляют 2 мин при в VII-2, ополаскивают в проточной воде и фиксируют в кислом фиксаже.

Результаты испытаний приведены в таблице.

П р и м е р 2. Готовят эмульсию аналогично примеру 1, за исключением того, что

после введения соединения II в эмульсию вводят дополнительно соединение III -- 1,1 - 3.3 - тетряметил - 2 - фенил - 51 - нитро- индоло - 3 - индо - 2 - диметинцианинтозилат в количестве 2010 моля на 1 моль галргенида серебра. Изготавливают фотоматериал и испытывают образцы аналогично примеру 1.

Результаты испытаний представлены в

таблице.

ПримерЗ. Готовят эмульсию аналогично примеру 2, за исключением того, что соединение III вводят е количестве 45-10 моль на моль галогенида серебра. Изготэвливают фотоматериал и испытывают образцы аналогично примеру 1.

Результаты испытаний представлены в таблице.

П р и м е р 4. Готовят эмульсию аналогично примеру 2, за исключением того, что соединение III вводят в количестве 70 10 моль на 1 моль галогенида серебра. Изготавливают фотоматериал и испытывают образцы аналогично примеру 1.

Результаты испытаний представлены в таблице.

П р и м е р 5. Готовят эмульсию аналогично примеру 2, за исключением того, что соединение III вводят в эмульсию до введения красителя 1, в количестве 45 10 5 моль на 1 моль галогенида серебра. Изготавливают фотоматериал и испытывают образцы аналогично примеру 1.

Результаты испытаний представлены в

таблице.

Примерб. Готовят эмульсию аналогично примеру 2, за исключением того, что при подготовке эмульсии к поливу в качестве поливных добавок используют 28,0 мл 4%

водного раствора ди-а -этилгексилового эфира сульфоянтарной кислоты (СВ-102) и 14,0 мл 4% водного раствора ди-натриевой соли диэтилового эфира N- у - децилоксип- ропил -N- / - карбоксисульфопропиония аспаргиновой кислоты (СВ - 1147) и 10 мл 5% раствора ацетата хрома (соединение V). Изготавливают фотоматериал и испытывают образцы аналогично примеру 1.

Результаты испытаний представлены в

таблице.

П р и м е р 7. Готовят бромсеребряную аммиачную эмульсию путем одновременной подачи растворов (с температурой 20- 25°С) азотнокислого серебра (17 кг в 50 л

воды) и бромистого калия (11,9 кг в 50 л воды) в раствор, содержащий 2 кг желатина, 56 мл аммиака с плотностью 0,9 и 100 л поды. Температура эмульсификаций 55± 0,5°С скорость подачи растяоров 2 л/мин.

перемешивание первые5 мин -600 об/мин, затем - 300 об/мин. В процессе эмульсифи- кации корректирующим раствором, включающим 0,3 кг бромистого калия и 5,0 л воды, поддерживают рВг-3.1 ±0,1. Время эмуль- сификации составляет 25-30 минут. По окончании эмульсификации вводят в эмульсию концентрированную азотную кислоту ,6 ±0,1. Эмульсия перемешивается 5 мин, охлаждается до 40 ± 1°С. Осаждение твердой фазы осуществляют введением 10 л 5% раствора НФ и 3 л 20% раствора сульфата магния. После перемешивания в течение 5 минут эмульсию отстаивают 25-30 минут. Промывку проводят водой в объеме 50 л с добавкой 2 л 20% раствора сульфата магния с перемешиванием 5 мин при скорости 300 об/мин и последующим отстаиванием в течение 25-30 Мин. После слива раствора осадок заливают 10 л воды и 500 мл 10% раствора соды и перемешивают 10 минут при 40 ± 5°С. затем вводят 8 кг желатина в 80 л воды и перемешивают 30 мин со скоростью 300 об/мин. В конце дисперга- ции рН составляет 6,3. Перед вуалированием доводят рН эмульсии до 6,7 - 6,8. Температура при вуалировании составляет 70°С. Поверхность эмульсии обрабатывают, вводя 300 мл этилового спирта, затем при 600 об/мин в течение 30 с вводят 1N раствор азотнокислого серебра до рВг 5,8± ± 0,1 (2,0-3,0 мл на 1 кг эмульсии) и по 2,0 мл (на 1 кг эмульсии) 0,08% золотохлористо- водородной кислоты. После перемешивания в течение 50 минут при скорости 300 об/мин вводится по 2-3 мл 1N бромистого калия (на 1 кг эмульсии) до рВг 2,9 ± 0,1. Затем в расплавленную эмульсию по достижении 39 ± 1°С последовательно вводят (из расчета на 1 кг эмульсии) 80,0 мл 0,1 % ацетонового раствора красителя 1, после перемешивания в течение 5 мин вводят 20,0 мл 1% водного раствора соединения 1, после перемешивания в течение 5 мин вводят 10 мл 0,1% спиртового раствора соединения III 45-10 моль на 1 моль галогенида серебра; перемешивают 5 минут и вводят 5,0 мл 50% водного раствора глицерина, вновь перемешивают эмульсию 3 мин. В качестве поливных добавок используют 8,0 мл 0.125 м водного раствора СВ-133; 15.0 мл 4% водного раствора СВ-1147; 3,0 мл 20% водно- щелочного раствора трилона Б и 500,0 мл 15% водного раствора сополимера бутилак- рилата, стирола и метакриловой кислоты при соотношении составляющих композиций 19 : 0,5 : 0,5 (КФ - 5220). Изготавливают фотоматериал и испытывают образцы аналогично примеру 1.

Результаты испытаний представлены и таблице.

Примерв. Готовят эмульсию анапо 5 гично примеру 2, за исключением того, что температура раствора желатина при эмудь сификации составляет 65 ±0,5°С, скорость перемешивания 1000 об/мин, раствор гало

0 генидов содержит 99,9 мол.% бромистого калия и 0,5 мол.% йодистого калия, осаждение твердой фазы осуществляют 5% раствором сульфата натрия в количестве 350 мл на 1 кг эмульсии, перед вуалированием дово5 дят рН эмульсии до 2,8-2,9,используя 10% раствор бромистого калия (3,0 мл на 1 кг эмульсии), вуалирование проводят двухло- ристым оловом в течение 3 часов при температуре 60°С, а соединение III вводят перед

0 введением красителя 1 в количестве 20-10 моль на 1 моль галогенида серебра, в качестве поливных добавок используют смачиватели СВ-102 и СВ-1147, аналогично примеру 6, и дубителя натриевую соль 2,4 5 дихлор - 6 - окситриазина 1,3,5 (КФ-4830) в виде 0,125 М раствора в количестве 20 мл. Изготавливают фотоматериал и испытывают образцы аналогично примеру 1.

Результаты испытаний представлены в

0 таблице.

П р и м е р 9. Готовят эмульсию аналогично примеру 2, за исключением того, что соединение II в эмульсию не вводится, а после введения соединения I вводится сое5 динение III в количестве 45 моль на 1 моль галогенида серебра и в качестве поливных добавок наряду с СВ-133 (по примеру 2) используется дубитель КФ -- 4830 в количестве аналогично примеру 8. Изготавлива0 ют фотоматериал и испытывают образцы аналогично примеру 1.

Результаты испытаний представлены в таблице.

ПримерЮ . Готовят эмульсию анало5 гично примеру 2, за исключением того, что соединение II в эмульсию не вводится, а перед введением красителя 1 в эмульсию вводят соединение III в количестве 70 10 5 моль на 1 моль галогенида серебра, а в ка0 честве поливных добавок используют СВ- 133 и КФ - 4830 по примеру 9. , Изготавливают фотоматериал и испытывают образцы аналогично примеру 1.

Результаты испытаний представлены в

5 таблице.

ПримерТ. Готовят эмульсию аналогично примеру 2, за исключением того, что осаждение твердой фазы осуществляют по примеру 8, а введение соединения III и операцию подготовки к поливу проводят по примеру 10. Изготавливают фотоматериал и

испытывают образцы аналогично примеру 1.

Результаты испытаний представлены в таблице.

П р и м е р 12 (сравнительный). Готовят эмульсию аналогично примеру 1, за исключением того, что соединение II в эмульсию не вводится. Изготавливают фотоматериал и испытывают образцы аналогично примеру 1.

Результаты испытаний представлены в таблице.

При м.е р 13 (сравнительный), Готовят эмульсию аналогично примеру 1, за исключением того, что при подготовке к поливу в эмульсию вводят только соединение III. в количестве 45 моль на 1 моль галогенида серебра, а краситель 1 и соединения I и II не вводят. Изготавливают фотоматериал и испытывают образцы аналогично примеру 1.

Результаты испытаний представлены в таблице.

Как следует из приведенных экспериментальных результатов, использование на стадии подготовки к поливу соединения III, вводимого в эмульсию как до введения красителя 1(пр.5,8,10,11),так и после красителя

I и соединения II (пр.2,4,6,7,9) в количествах (20-70) моль на 1 моль галогенида серебра позволяет повысить светочувствительность на 2,7-3 раза, а коэффициент

контрастности на 10-27% по сравнению с известным (пр.1), причем указанный положительный эффект наблюдается как при ис- пользовании (пр.2-8), так и без использования соединения II (пр.9-11).

Формула изобретения

Способ подготовки к поливу гало- генсеребряной прямой позитивной фото графической эмульсии с поверхностно- вуалированными микрокристаллами галогенида серебра путем введения в расплавленную эмульсию 2,6-ди-(/7 - нафтил)-4-(п-анизил) пириллийтет- рафторбората и 1,1 -диметил-4,4 -дипиридиллийдихлорида, отличающийс я тем, что, с целью повышения светочувствительности и коэффициента контрастности, в эмульсию дополнительно вводят 1,1 , 3,3 -тетраметил-2-фенил-5 - нитроиндо- ло-З-индо-2 -диметинцианинтозилат в количестве (20-70) моль на 1 моль галогенида серебра.

Область использования: химико-фотографическая промышленность. Сущность изобретения: способ осуществляют введением в расплавленную эмульсию 2,6-ди- З -нафтил)-4-(п-анизил) пириллийтетрафтор- бората, 1,1 -диметил-4,4 -дипиридилийдих- лорида и 1,1 ,3,3 -тетраметил- 2-фенил- 51 -нитроиндоло - 3- индо- 2 -диметинцианин- тозилат в количестве (20-70) х м/м гало- генида серебра. 1 табл.

AgBrISnCl,

2,5G/ачм. 60600 ИвHAuCl 70 20

7 AgBr

55

300, но Ag;, 70 60

6110 rigST HAuClj,

Э. 1, 6,0 IO S - СВ-133 сося. 0,07 8,0 0,150

IV

i.5

V СВ1Й7

45 IC5ceil47 K«- 0,07 9,0 0,4iD lij +CB133 5220