Способ очистки углеводородного сырья от моно-, ди- или полисульфидов или их смесей Советский патент 1993 года по МПК C10G25/05 

Изобретение относится к очистке углеводородов, в частности к способу очистки углеводородного сырья от соединений серы.

Целью изобретения является обеспечение тонкой очистки углеводородного сырья от органических сульфидов.

Поставленная цель достигается в способе очистки углеводородного сырья от соеди- нений серы путем контактирования с цинксодержащим цеолитом за счет того, что контактирование проводят при температуре 20-200°С и давлении 2-70 бар на цеолите, содержащем 2-11 мае. % цинка.

Предлагаемый способ можно осуществлять непрерывно или периодически как в газовой, так и в жидкой фазе.

Предлагаемый способ можно осуществлять непрерывно или периодически как в газовой, так и в жидкой фазе.

Используемые в предлагаемом списобе цинксодержащие цеолиты можно получать,

например, тем, что катионы цеолитов полностью или. частично обменяют на катионы цинка.

Пригодными для этого ионообмена цеолитами являются, например, цеолиты типов А. X или Y. Обменяемыми катионами являются, например, катионы щелочных металлов и/или аммония.

Ионообмен можно осуществлять непрерывно, например, в наполненной цеолитом колонне, через которую пропускают водный или органический раствор соли цинка.

Периодически ионообмен можно осуществлять, например, путем добавления цеолита в этот раствор, который затем встряхивают.

Ионообмен предпочтительно осуществляют при значениях рН между 5 и 12, что зависит, между прочим, от стабильности выбранного цеолита. Благоприятными для ионообмена температурами являются температуры между 20 и 80°С. Время ионооб(Л

С

00

со

ю

,

IW

мена может колебаться между несколькими минутами и многими часами.

После ионообмена слабо адсорбированные соли цинка можно отделять от цеолита путем экстракции пригодными растворителями, например, водой или спир: том.

После ионообмена цеолит приблизительно при температуре 100°С до 200°С высушивают и затем подвергают термообработке приблизительно при 200- 600°С. Готовый цинксодержащий цеолит пригоден как для непрерывного так и для периодического тонкого обессеривания углеводородов,

В случае непрерывного осуществления предлагаемого способа процесс проводят при весовой объемной скорости в час (ВОСЧ; далее: объемная скорость).

ВОСЧ

количество исходного вещества г кг ,

количество цеолита время ..кг 4J составляющей 0,05-100 , предпочтительно 1-40 .

Условия осуществления процесса в пределах вышеуказанных параметров определяются в первую очередь экономичностью.

Так, например, объемная скорость определяет конфигурацию кривой проскока и таким образом использование цеолитного слоя до ещё допустимой концентрации проскока соединений серы.

Содержание серы в углеводородном сырье определяют путем газовой хроматографии, причем используют пламенно- фотометрическийдетектори хроматографическую колонку типа CP-SH 5 фирмы Хромпак, DE.

Указанные проценты являются весовыми процентами. То же действительно и для данных по част./миллиард,

Пример 1. К 500 г натриевого цеолита типа X прибавляют 750 мл 1-молярногоiраствора хлорида цинка, значение рН которого

при помощи концентрированной соляной кислоты предварительно доводят до 5. Суспензию перемешивают в течение 24 ч при температуре 80°С, цеолит затем при температуре 100°С высушивают и подвергают термообработке при температуре 300°С. Содержание в цеолите цинка составляет 6,23%.

н-Бутан с исходным содержанием серы

60 част./миллиард в виде диметилсульфида подвергают очистке путем непрерывного контактирования с вышеописанным цинк- содержащим цеолитом при объемной скорости 0.75 ч , температуре 100°С и давлении

20 бар. По истечении 48 ч остаточное содержание диметилсульфида, рассчитанного как серу, составляет 5 част/миллиард (предел обнаружения). Таким образом степень очистки составляет по меньшей мере 92%.

Примеры 2-5. Повторяют пример 1 с разницей, указанной в следующей таблице, в которой также сведены результаты процесса.

Сравнительный опыт (по прототипу). Повторяют пример 1 с той разницей, что процесс проводят при температуре 150°С и атмосферном давлении на цеолите типа X, содержащем 14,4 мае. % цинка. При этом по истечении 48 ч остаточное содержание диметилсульфида, рассчитанного как серу, составляет 48 ч/миллиард, что соответствует степени очистки, равной 20%.

Формула изобретения Способ очистки углеводородного сырья от моно-, ди- или полисульфидов или их смесей путем контактирования с цинксодержа- щим цеолитом, отличающийся тем, что, с целью повышения степени очистки, в качестве цинксодержащего цеолита используют цеолит А-, Х- или Y-типа, содержащий 2-11 мае. % цинка, и контактирование проводят при температуре 20-200°С и давлении 2-70 атм.

Сущность изобретения: углеводородное сырье, содержащее моно-, ди- или полисульфиды или их смеси, подвергают контактированию с цеолитом А-, Х- или Y-типа, содержащим 2-11 мае. % цинка. Контактирование проводят при 20-200°С и давлении 2-70 атм. 1 табл