Способ очистки углеводородного сырья от моно-, ди- или полисульфидов или их смесей Советский патент 1993 года по МПК C10G25/05 

Изобретение относится к очистке углеводородов от сероорганических соединений, в частности к способу очистки углеводородного сырья от моно-, ди- и полисульфидов или их смесей.

Известен способ очистки углеводородного сырья от сероорганических соединений пу- тем контактирования с обработанным соляной кислотой клиноптилолитом, содержащим 1,19-2,64 мас.% окиси меди, при 0-50°С и давлении 0-24 атм.

Недостаток этого способа заключается в том, что максимальная степень очистки составляет примерно 83%. Кроме того, известный способ не позволяет тонкой очистки.

Целью изобретения является повышение степени очистки углеводородного сырья от моно-, ди- и полисульфидов или их смесей.

Поставленная цель достигается в способе очистки углеводородного сырья от моно-, ди- и полисульфидов или их смесей путем контактирования с медьсодержащим цеолитом за счет того, что в качестве медьсодержащего цеолита используют цеолит А-, X- или Y-типов, содержащий 3-9 мас.% меди и дополнительно 2-8 мас.% цинка или 2-13 мас.% серебра, процесс проводят при 20- 200°С и давлении 1-70 атм.

Подвергаемое очистке углеводородное сырье предпочтительно содержит 1-20 атомов углерода.

Предлагаемый способ можно осуществлять непрерывно или периодически как ,в газовой, так и в жидкой фазе.

Используемые в предлагаемом способе цеолиты можно получать, например, тем, что катионы цеолитов полностью или частично обменяют на катионы меди и цинка или серебра. Пригодными для этого ионооб- мена цеолитами являются, например, катионы щелочных металлов и/или аммония. Ионообмен можно осуществлять непрерывно, например, в наполненной цеолитом колонне, через которую пропускают водный или органический раствор соли, меди и цинка или серебра.

Периодический ионообмен можно осуществлять, например, путем добавления цеолита в этот раствор, который затем встряхивают.

Ионообмен предпочтительно осуществляют при значениях рН между 5 и 12, что зависит от стабильности выбранного цеолита. Благоприятными для ионообмена температурами являются температуры между 20 и 80°С. Время ионообмена может колебаться между несколькими минутами и многими часами. После ионообмена слабо адсорбиро

ванные соли меди и цинка или серебра можно отделять от цеолита путем экстракции пригодным растворителем, например водой или спиртом.

После ионообмена цеолит высушивают приблизительно при температуре от 100 до 200° и затем подвергают термообработке приблизительно при температуре 200 до 600°С. Готовый содержащий медь и цинк

или серебро цеолит пригоден как для непрерывного, так и для периодического тонкого обессеривания углеводородов,

В случае непрерывного осуществления предлагаемого способа процесс проводят

при весовой объемной скорости в час (ВОСЧ; далее объемная скорость)

0

ВОСЧ - количество исходного вещества количество цеолита время

..-1

Г кг

Г 4J

составляющей 0,05-100 , предпочтительно 1-40 ,

Условия осуществления процесса в пределах указанных параметров опреде5 ляются в первую очередь экономичностью. . Так, например, объемная скорость определяет конфигурацию кривой проскока и использование цеолитного слоя до еще, допустимой концентрации проскока серных

0 соединений.

Способ поясняется следующими примерами.

Содержание серы в углеводородном сыре определяют путем газовой хроматографии,

5 причем используют пламенно-фотометрический детектор и хроматографическую колонку типа CP-Si 5 фирмы Хромпак, ДЕ. Указанные проценты являются весовыми процентами, то же действительно и для данных по

0 част,/милл. и част./млрд.

Пример 1. н-Бутан, содержащий 500 част./миллиард серы в виде метил-2-бутил- сульфида, непрерывно пропускают над цеолитом типа X, содержащим 6% цинка и 4%

5 меди, при объемной скорости 1,5 , температуре 60°С и давлении 20 бар. По истечении 48 ч остаточное содержание серы составляет 43 част./млрд. Таким образом, степень очистки составляет примерно 93,4%.

0 П р и м е р 2. Повторяют пример 1 с той разницей, что обессериванию подвергают смесь олефинов с 20 атомами углерода (пен- тамеры бутана). При этом остаточное содержание серы составляет 32 част./млрд.

5 Таким образом, степень очистки составляет примерно 93,6%.

Пример 3. Цеолит типа X с содержанием серебра 10% и меди 3% используют для обессеривания н-бутана с содержанием серы 2 част./милл. в виде смеси метил- 1-бутилсульфида и метил-2-бутилсульфида (50:50) при объемной скорости 1,5 , температуре 130°С и давлении 5 бар. По истечении 36 ч содержание серы в н-бутане составляет только еще 27 част./млрд. Таким образом, степень очистки составляет примерно 98,7%.

Пример 4. Состоящую из 75% пропана и 25% пропана смесь, содержащую 646 част./млрд. серы в виде смеси алкилсульфи- дов, в которую входит метил-пропилсуль- фид в качестве основного компонента, подвергают непрерывному обессериванию на цеолите типа X с содержанием 10% се

ребра и 3% меди при 110°С, давлении 10 бар и объемной скорости 20 в течение 36 ч. При этом остаточное содержание серы составляет 5 част./млрд., т.е. ниже предела обнаружения.

Таким образом, степень очистки составляет примерно 99%,

Примеры 5-10. Повторяют пример 1 с разницей, указанной в следующей таблице, в которой также сведены результаты процесса.

(56) Авторское с детзл .ст СССР № 1131862, кл. Г 07 С /i;J 1984.

Сущность изобретения: углеводородное сырье, содержащее моно- ди- и полисульфиды или их смесь, контактирует с цеолитом А-. Х- или У-типов, содержащим 3 - 9 мас.% меди и 2 - 8 мас% цинка или 2 - 13 мас% серебра Процесс проводят при 20 - 200°С и давлении 1 - 70 атм.

дмОдиметиясуяьфид;

ДМСа-диметилди сульфид: ДМС}-диметмлтрису| фид: 5ч.млрд.-предел обнаружения.

Формула изобретения СПОСОБ ОЧИСТКИ УГЛЕВОДОРОДНОГО СЫРЬЯ ОТ МОНО-, ДИ- ИЛИ ПОЛ- ИСУЛЬФИДОВ ИЛИ ИХ СМЕСЕЙ путем I контактирования с медьсодержащим цеолитом, отличающийся тем, что, с целью повышения степени очистки, в качестве

медьсодержащего цеолита используют цеолит А-, X- или Y- типов, содержащий 3-9 мас.% меди и дополнительно 2-8 мас.% цинка или 2-13 мас.% серебра и процесс проводят при температуре 20 - и давлении 1-70 атм.