Фунгицидный состав Советский патент 1993 года по МПК A01N43/50 A01N43/653 

со

ф

Изобретение относится к химическим ;тавам защиты растений, конкретно, к нгицидному составу на основе производного 1-(азол-1-ил-метил)-2-бензил-цикло- пе «танола.

Целью изобретения является увеличе- ни)э фунгицидной активности состава.

П р и м е р 1. Получение 5-{4-хлорбен- эил)-2,2-диметил-1-(1 Н-1,2,4-триазол-1-илме

ют (ч и

70(

ил)-циклопентанола.

К 30 мл безводного диметилформамида добавляют и растворяют при перемешивании в атмосфере гелия 5,0 г 7-(4-хлорбен- зил)-4,4-диметил-1-оксаспиро (2,4) гептана. К полученному раствору медленно добавля- 2,2 г натриевой соли 1Н-1,2,4-триазола

стота 90%). Смесь перемешивают два часа при С.

После охлаждения полученной реакционной смеси ее выливают в воду со льдом и всю смесь экстрагируют этилацетаторм, чтсбы получить органический слой. Органический слой промывают водой, сушат безводным сульфатом натрия. Растворитель отгоняют из осушенного органического слоя при пониженном давлении. Полученный остаток подвергают очистке хроматографией на колонке с силикагелем и получают 3,1 г целевого продукта (соединение 2).

П р и м е р 2. Получение 5-(2,4-дихлор- бензил)-2,2-диметил-1-(1Н-имидазол-1-ил метил)-циклопентанола.

В 18 мл безводного диметилформамида добавляют 996 мг гидрида натрия (полученного промыванием 60% масляного гидрида натрия безводным бензолом) в атмосфере гелия при перемешивании. К полученной смеси добавляют 2,83 г 1Н-имидазола и смесь перемешивают при комнатной температуре до превращения выделения пузырьков газа. К полученному раствору по каплям приливают раствор, полученный растворением 5,93 г 7-(2,4-дихлорбензил)-4,4-диме- тил-1-оксаспиро(2,4) гептана в 10 мл безводного диметилформамида и полученную смесь перемешивают два часа при 80°С.

00

со VI

VJ

VI

со

После охлаждения реакционной смеси ее выливают в ледяную воду и полученную .смесь экстрагируют этилацетатом для получения органического слоя.

После промывки органического слоя водой его сушат безводным сульфатом натрия и растворитель отгоняют из органического слоя при пониженном давлении.

Полученный остаток подвергают очистке хроматографией на колонке с силикаге- лем и далее перекристаллизацией из смеси н-гесанэтилацетат. В результате получают 2,7 г целевого продукта (соединение 15).

Аналогичным образом получают соединения формулы (I): .

:.он УЦ

,-/ I

си

представленные в табл.1.

Спектры ЯМР в таблице 1 измерены с использованием тетраметилсилана в качестве внутреннего стандарта. Обозначения следующие:

S - синглет, d - дублет,, t - триплет, q - квартет, m - мультиплет, b - широкая линия, j - константа взаимодействия (Гц),

Из соединений, приведенных в таблице 1, предпочтительными соединениями являются соединения 1-3, 5,9-11,16,18;

П р и м е р 3. Дуст три весовые части (соединения I), 40 весовых частей глины и 57 весовых частей талька смешивают и измельчают в порошок.

При м е р 4. Смачивающийся порошок.

Для получения смачивающегося порошка пятьдесят весовых частей соединения (I), 5 весовых частей соли лигнинсульфокисло- ты, 3 весовые части алкилсульфокислоты и 42 весовые части диатомовой земли смешивают и измельчают в порошок.

П р и м е р 5. Гранулы.

Для получения композиции в форме гранул. Пять весовых частей соединения (I), 43 весовых части бентонита, 45 весовых частей глины и 7 весовых частей соли лигнинсуль- фокислоты гомогенно смешивают и после добавления воды перемешивают, придают форму гранул на грануляторе и сшит.

П р и м е р 6. Эмульгирующийся концентрат.

Двадцать весовых частей (соединения () 10 весовых частей алкиларилового эфира полиоксиэтилена, 3 весовые части монолау- рата полиоксиэтиленсорбитана и 67 весо- 5 вых частей ксилола гомогенно смешивают. Аналогичным образом получают составы, представленные в табл.2,

П р и м-е р 11. На молодые всходы пшеницы в стадии второго листа по 16 рас- 0 тений на горшок и 3 горшка на опытной делянке, которые выращивали с. использованием неглазурованных горшков диаметром 10 см, наносили по 5 мл на горшок водной суспензии состава примера 4, После

5

0

просыхания на воздухе нанесенного разбавленного концентрата на всходы в горшках .наносили.разбрызгиванием суспензию летних спор Erysiphe graminis f. sp. tritici, которые собирали на пораженных листьях пшеницы, и горшки выдерживали при температуре от 20 до 24°С в течение 24 часов в условиях высокой влажности и затем горшки оставляли в теплице. На 10 и 12 день после заражения распространение заболе5 вания на всходах пшеницы оценивали в % по отношению к контролю (необработанным растениям).

Результаты представлены в таблице 3, Пример 12. На растения огурцов в

0 стадии второго листа одно растение з горшке и по 3 горшка на опытной делянке, которые выращивали в неглазурованных горшках диаметром 10 сантиметров, наносили по 5 мл на горшок разбавленного со5 става, примера 4. После сушки листьев на воздухе на них наносили с помощью кисты опоры Sphaerotheca fullginea с пораженных болезнью листьев огурцов.

Через 9 и 11 дней после заражения оп0 ределяли как в примере 11,

Результаты представлены в таблице 4. П р и м е р 13. На молодые всходы пшеницы в стадии второго листа по 16 растений на горшок,.по три горшка на опытной

5 делянке которые выращивали в неглазурованных, горшках диаметром 10 санти- метров, наносили разбрызгиванием 5 мл на горшок разбавленного состава примера 4..

0 После сушки нанесенного состава на воздухе на всходы в горшках наносили раз. брызгиванием суспензию летних спор Puccinla recondita собранных со сморщенных листьев пшеницы, и горшки содержали

5 при 20-23°С в течение 24 часов в условиях высокой влажности, а затем горшки оставляли в теплице. Через 7 и 11 дней после заражения определяли распространение заболевания на растениях пшеницы (как в примере 11).

Данные представлены в таблице 5.

П р и м е р 14, На листья фасоли обыкновенной в стадии первого листа, выращенной в неглазурованных горшках диаметром 10 см, наносили по 5 мл на горшок разбав- ле иного примера 4 путем разбрызгивания.

После просыхания на воздухе нанесенного состава в центральной части листа рае- тений приклеивали круглый срез агара диаметром 4 мм, содержащий грибки Bctrytls clnerea которые предварительно выращивали в течение трех дней при 20°С с ис юльзованием агаровой среды, с добавле- нием сахара, содержащей картофельный бульон. Растения выдерживали при темпера -уре 20-22°С в условиях высокой влажности. На третий день после заражения оп эеделяли степень заболевания как в приме эе 1.

Данные представлены в таблице 6.

Пример 5. В каждый неглазурован- ньй горшок диаметром 10 см высевали по

16

семян риса и когда рассада риса достига/ а стадии 4-5 листа, на нее наносили раз- брызгиванием разбавленный состав примера 4.

После сушки на воздухе на листья наносили разбрызгиванием суспензию спор Со ;hllobolus miyabeanus, заранее выращен- ныкдля этой цели из расчета 5 мл на горшок. Под микроскопом со 150-кратным увеличенном в поле микроскопа находили в суспенЗИ1

15 спор грибков.

Сразу же после заражения горшки по- меШали в камеру инркулирования на два дни в условиях высокой влажности при температуре 25°С, после чего их переносили в тег лицу для продолжения эксперимента. На 5-й день после заражения оценивали эффективность состава как в примере 11.

Результаты представлены в таблице 7.

Пример 23. Опыты проводили по ме одике примера 11, но использовали состав примера 6. Результаты представлены в таблице 8.

П р и м е р 24. Опыты проводили по методике примера 13, но использовали состав примера 6. Результаты представлены в таблице 9.

П р и м е р 25. Опыты проводили по методике примера 11, но использовали со- стаз примера 9. Результаты представлены в таблице 10.

Пример 26. Опыты проводили по методике примера 13, но использовали со- ста з примера 9. Результаты представлены в . таблице 11.

П р и м е р 27. Опыты проводили по методике примера 13, но использовали со0

5

0

5

0

5

0

5

став примера 4. Результаты представлены в таблице 12.

П р и м е р 28. Опыты проводили по методике примера 11, но использовали состав примера 4. Результаты представлены в таблице 13.

П р и м е р 29. Опыты проводили по методике примера 13, но использовали состав примера 5. Результаты приведены в таблице 14.

Пример 30. Опыты проводили по методике примера 11, но использовали состав примера 5. Данные представлены в таблице 15.

П р и м е р 31. Опыты проводили по методике примера 13, но использовали состав примера 8. Данные представлены в таблице 16.

П р и м е р 32. Опыты проводили по методике примера 14, но использовали состав примера 8. Данные представлены в таблице 17.

П р и м е р 33. Опыты проводили по методике примера 13, но использовали состав примера 10. Данные представлены в таблице 18.

П р и м е 34. Опыты проводили по методике примера 11, но использовали состав примера 10. Данные представлены в таблице 19;

Таким образом, заявленные составы обладают высокой фунгицид ной активностью при малых концентрациях.

Формула изобретения

Фунгицидный состав, содержащий активный ингредиент - производное 1-{азол- 1-ил-метил)-2-бензил-циклопентанола и целевую добавку, отличающийся тем, что, с целью увеличения активности, в качестве производного 1-(азол-1-ил-метил)-2- бензил-циклопентанола содержит соединение формулы К,

Т

где RI и R2 - водород, Ci-Cs-алкил, при условии, что один из этих радикалов не водород;

Хп - водород, фтор, хлор, бром, Ci-cV алкил, фенил в положении 4, хлор в положении 2 и 4, или фтор в положении 2 и хлор в положении 4;

А - азот, алил, СН-группа, при следующем соотношении компонентов, мас.%:

активный ингредиент - 3-50;

целевая добавка -остальное.

Продолжение табл. 3

Использование: сельское хозяйство, состав для защиты растений от поражений грибками. Сущность изобретения: состав содержит соединение формулы Хп ЕС СН-СН-СН-СН С-СН2- С Н - С Н 2-CH2-CR COH-CH2-N-A CH-N-CH, где R1 и R2 - водород, Ci-Cs - алкил, при условии, что один из этих радикалов не водород, Хп - водород, фтор, хлор, бром, Ст-Сд-алкил, фенил в положении 4, хлор в положении 2 и 4, или фтор в положении 2 и хлор в положении 4, А - атом азота или GH-группа, в количестве 3-50 мас.%, целевая добавка - остальное. 19 табл.

Триадимефон является коммерческой функцией содержит в качестве активного ингредиента соединение формулы:г

о сн3 . i

О-СНг-С-СНСНз

Л

сн,

Таблица 4

Таблица 5

Продолжение табл. 5

Таблица 6

Продолжение табл. 7

Та блица 8

Таблица 9

Продолжение табл. 9

Таблица 10

Таблица 11

Продолжение табл. 11

Та блице 12

Табл ица 13

Т а б л.и ц а 14

Таблица 15

Соединение А: : НО СНг-М

N

Соединение В:N

НО СНг-|(Л

Соединеннее:

.-N JN

с чоко;

Соединение D:

НО

сн2- ОУ-с;1

Продолжение табл. 15

Таблица 16

Соединение Е: НО

Соединение F: НО

..

енКОИ-чиз

Соединение G НО

Соединение Н .НО

Таблица 18

Продолжение табл. 18

Таблица 19