Каталитическая система для получения 1,1,1,3-тетрахлорпропилсиланов Советский патент 1993 года по МПК B01J31/18 C07F7/12 

Изобретение относится к области орга- ической химии, в частности касается совершенствования известного способа осуществления реакции CCU с винилси- анами в присутствии катализаторов для Получения полифункциональных кремний- рганических соединений.

Целью изобретения является повыше- ие каталитической активности системы.

Цель достигается тем. что каталитическая ;истема для получения 1,1,1,3-тетрахлорпро- илсиланов содержит разновалентный комп- екс железа - Fe Fe2llfCl8 бСНзСМ или е Ре2ШС1в 6(СНз)2 NC(CH3)0 и сокатализа- ор - органическое основание из класса органических амидов, преимущественно диметилацетамид (ДМА), N - метилпирроли- дон (N МП), гексаметилфосфортриамид (ГМП), либо из класса фосфинов (трифенилфосфин - РРпз), фосфиноксидов (трифенилфосфиноксид - ОРРпз), либо из класса эфиров фосфорной кислоты, преимущественно трибутилфосфат - (ВиО)зРО, при этом молярное соотношение вышеуказанного разновалентного комплекса железа и органического основания, равно 1 : 2-20.

Условия реакции проведения процесса: t - 70-100°С (предпочтительно 80-90°С); CCU : СН2 СН - St(OC2Hs)3 2:1 (мольное отношение); комплекс железа - 0,001-0,02

CD 00 Х|

Ч)

Os

СО

м (предпочтительно 0,005-0,01 м) на 1 моль винилсилана (СНг - CHS i (OCzHsb); органическое основание - 0,01-0,15 м (предпочтительно 0,04-0,1 м) на 1 моль СНа СН 51(ОС2Н5)з.

Опыты проводят либо в атмосфере инертного газа в колбе, снабженной мешалкой и обратным холодильником, либо о запаянных в токе инертного газа ампулах. Время реакции 10-45 ч. В стандартном эксперименте в ампулу, продутую предварительноазотом,помещают железосодержащий комплекс, силан, амид, CCU, замораживают содержимое ампулы и о токе азота запаивают. Содержимое ампул греют, периодически встряхивая 10-45 часов.

По окончании реакции вскрывают ампулы и анализируют реакционную массу методом газо-жидкостной хроматографии. Реакционную смесь пропускают через колонку с у А1гОз для отделения соединений железа, многократной ректификацией выделяют целевой продукт.

П р и м е р, В ампулу, предварительно продутую азотом, помещают 13,04 мл (0,5. м, 9,5 г) винилтризтоксисилана - СНа СН51(ОС2Н5)з, 10 мл (1 м) ССЦ. 0,17 г (0,25 м) Fe W Cle бСНзСМ и 0,68 мл (0,25 10 2 м, 0,065 г) трибутилфосфата - (ВиО)зРО. Замораживают содержимое ампулы в токе азота и запаивают. Ампулу греют на водяной бане (te 95°С) 45 ч, встряхивая время от времени.

Содержимое целевого продукта, аддук- та 1:1, С зССН2СНС1 SKOCjHsb в реакционной смеси по окончании 80 мас.%, селективность процесса 97%.

Другие примеры использования каталитических систем для получения 1,1,1,3-трих- лорпропилтриэтоксисиланэ представлены в таблице. .

0

5

0

5

0

5

0

Таким образом, каталитическая система имеет высокую активность и позволяет получить целевой продукт- 1,1,1,3-тетрахлорп- ропилтриэтоксисилан - С1зССЙ2СНС15 (ОС2Нб)з - с выходом до 87 мае. % при селективности процесса в 97-99%. Каталитическая система позволяет с высоким выходом получать также тетрахлорпропилалкилал- коксигалоидсиланы состава:

С1зССН2СНС1 -Si-Rn R 3-n-m Halm, где Hal Cl, R Alk. R1 OAlk, m 1-3, n 1-3,0.

Кроме того, используемые для получения целевого продукта каталитические системы менее токсичны по сравнению с известными и имеют более низкую себесг имость.

Формула изобретения

1.Каталитическая система для получения 1,1,1,3-тетрахлорпропилсиланов из ви- нилсиланов и четыреххлористого углерода, содержащая металлокомплекс и сокатали- затор, отличающаяся тем, что в качестве металлокомплекса она содержит разновалентный комплекс железа следующей формулы: CIs GCHaCN либо Fe Fe2m -6(CH3)2NC(CH3)0. и в качестве со- катализатора - органическое основание из класса органических амидов, фосфинов или эфиров фосфорной кислоты при молярном соотношении указанного разновалентного комплекса железа и органического основания, равном 1 : 2-20.

2.Система по п. 1,отличающаяся тем, что в качестве органических амидов система содержит диметилацетамид, М-ме- тилпирролидон, гексаметилфосфортриа- мид,

3.Система по п. 1,отличающаяся тем, что в качестве эфиров фосфорной кислоты система содержит трибутилфосфат и в качестве фосфинов - трифенилфосфин или трифенилфосфиноксид.

Продолжение таблицы

Сущность изобретения: продукт- каталитическая система (КС), из металлокомплекса и сокатализатора. КС получают смешением металлокомплекса - разновалентного комплекса железа Ре РеП1С18бСНзСЫ или Fe fFe2W Cle 6(СНз)аМС(СНз)0 с сокатализатором - органическим основанием из класса органических амидов, фосфинов или эфиров фосфорной кислоты при молярном соотношении 1:2-20. При этом в качестве органических амидов КС может содержать диметилацетамид, N-метилпирролидон и гексаметилфосфортриамид, в качестве эфиров фосфорной кислоты - трибутилфосфат и в качестве фосфинов - трифенилфосфин или трифенилфосфиноксид. Характеристика: повышенная селективность КС. 2 з. п. ф-лы, 1 табл.;