Способ фотоотверждения печатных или лакокрасочных составов Советский патент 1993 года по МПК C09D11/10 C09D5/32 

Изобретение относится к области переработки полимеров и касается способа фото- отверждения печатных или лакокрасочных составов с применением фотоиницитора ряда а-аминоацетофенона.

Цель изобретения - повышение скорости отверждения. Эта цель достигается тем, что в качестве фотоинциатора используют соединение общей формулы

0 R HP

Af-C-C-N

и Г .R3

tf

Ri

i ... :Г -л

гд А ч - остаток формулы

V - а ля ил или бензол; R;; - зллил или бензил или Ci-4 алкил; R° и Т: - метил или этил, или вместе образуют группу -СН2СН2ОСН2 CHz-, R5(СНз)гМ-или t)QN

СНзО-или НОСНаСНаО-или СН2ОСН2СН20- мли СНзЗ- или HOCHzChteS-, в количестве 0,7-7,7 мае.ч. в расчете на 100 мае.ч. печатного или лакокрасочного состава,

Фотоотверждаемый печатный или лакокрасочный состав может дополнительно содержать сенсибилмзатор-изопропилти- оксантон при массовом соотношении сенсибилизатора и фотоинициатора 1:4, соответственно,

Синтез применяемых согласно изобретению производных ряда а-аминоацетофе- нона включает в большинстве случаев С-аллилирование или С-бензилирование. Введение аминогруппы -NR R происходит преимущественно перед аллилировани- ем/бензилированием. Синтез осуществляют в этом случае в следующей последовательности стадий реакции:

реакция i

Av-Cp-CrV---Ra I .

Af-CO-СНВГ-R

реакция 2J NHR3R

Аг1-СОреакция 3

-CH---NR3

R2

I RHaH- ОСНОВАНИЕ

В1

-NR3

Ar-CO -СM

Исходные кетоны представляют известные соединения, которые можно получать, например, реакцией Фриделя-Крафтса. Стадии реакции 1 и 2 являются известными

реакциями. Обе реакции можно проводить последовательно, не выделяя бромкетон.

Реакция 3 подробно описана ниже, В случае С-аллилирования она может проте5 кать через эноловый простой аллиловый эфир как промежуточный продукт в смысле перегруппировки Клайзена. В случае С-бензили- рования или С-аллилирования последнюю можно проводить через соль четвертичного

40 бензиламмония или аллиламмония как промежуточный продукт в смысле перегруппировки Стевенса. Однако в обоих случаях промежуточный продукт не выделяют. Если как R , так и R представляют группы аллила

15 или бензила, то вышеприведенную последо- вательность реакций начинают с арил-метилкетоном Аг1-СО-СНз и проводят реакцию 3

дважды, причем один раз применяют R Hal и

один раз применяют R2Hal.

20; ЕСЛИ с ароматическим остатком Аг1 связана заместители, которые инертны относительно реакций 1,2 или 3, то синтез проводят .о вспомогательным заместителем, который в последующей стадии 4 превращают в требу25 емый заместитель. Например, можно проводить синтезы с соединением нитроарила и затем восстанавливать его до соответствующего аминосоединения. Или начинают с соединением галогенарила и затем заменяют

30 галоген через OR18,-SR19 или -NR20R21 в нуклеофильиой реакции обмена. Группу -SR

19

можно затем окислять до -SO-R или -S02-R19. Другой возможностью для синтеза соеди- . нений формулы I является превращение 35 а-аминонитрила с соединением ариллития и последующий гидролиз:

,1 .

R1

I

О R1

40

NC-C-NRV+Ar zi 42° Ar -C-C-NRV R2Аг

Наконец, существует также возможность превращать а -бромкетоны с третичным ал- лил- или бензиламином и подвергать образованную четвертичную соль перегруппировке Стевенса:

50

Ar-CO-CH8r-R-rR R1-N - B LAr1-CO-C-NP R4;

55R2

По изобретению соединения формулы I применяют в качестве фотоинициаторов для фотополимеризации ненасыщенных соединений с этиленовой связью или смесей, которые содержат такие соединения. Ненасыщенные соединения могут содержать одну или несколько олефиновых двойных связей. Они могут быть низкомолекулярными (мономерными) или высокомолекулярными (олигомерными). Примерами для мономеров с двойной связью являются алкил- или оксиалкилакрилаты или -метакрилаты, как например метил-, этил-, бутил-, 2-этилгек- сил- или 2-оксиэтилакрилат, изоборнилак- рилат, метил- или этилметакрилат. Другими примерами для этого являются акрилнит- рил, акриламид, метакриламид, М-замещен- ные (мет)акриламиды, сложные виниловые эфиры; как винилацетат, простые виниловые эфиры, как простой изобутилвиниловый эфир, стирол, алкил- и галогенстиролы, N- винилпирролидон, винилхлорид или вини- лиденхлорид.

Примерами для мономеров с несколькими двойными связями являются этиленгли- коль, пропиленгликоль-, неопентилглмколь-, гексаметиленгликоль-, или бисфенол-А-диак- рилат, 4,4 -бис(2-акрилоилоаксиэтокси)-дифе- нилпропан, триметилол-пропан-триакрилат, пентазритрит-триакрилат или -тетраакрилат, винилакрилат, дивинилбензол, дивинилсук- цинат, диаллилфталат, триаллилфосфат, три- аллилизоцианурат или трис-(2-акрилоило- ксиэтил)изоцианурат.

Примерами для высокомолекулярных (олигомерных) многократно ненасыщенных соединений являются акрилированные эпоксидные смолы, акрилированные простые полиэфиры, акрилированные полиуре: таны или акрилированные сложные полиэфиры. Другими примерами для ненасыщенных олигомеров являются ненасыщенные полиэфирные смолы, которые в большинстве случаев получаются из малеи- новой кислоты, фталевой кислоты и одного или нескольких двухатомных спиртов и имеют молекулярную массу около 500-3000. Такие ненасыщенные олигомеры можно называть также форполимерами.

Часто применяют двухкомпонентные смеси форполимера с многократно ненасыщенными мономерами или трехкомпонент- ные смеси, которые, кроме того, содержат еще однократно ненасыщенный мономер. При этом форполимер имеет решающее значение, в лервую очередь, для свойств лаковой пленки, благодаря его изменению специалист может оказывать влияние на свойства отвержденной пленки. Многократно ненасыщенный мономер действует как средство сшивки, которые делают лаковую пленку нерастворимой. Однократно ненасыщенный мономер действует как реактивный разбавитель, при помощи которого

снижают вязкость, не применяя растворителя.

Такие двух- и трехкомпонентные системы на основе форполимера применяют как для печатных красок, так и для лаков, фоторезистов или других фотоотверждаемых масс. В качестве связующих веществ для печатных красок применяют в большинстве случав также од0 покомпонентные системы на основе фотоотверждаемых форполимеров.

Ненасыщенные полиэфирные смолы применяют в большинстве случаев в двухком- понентных системах вместе с однократно не5 насыщенным мономеров, предпочтительно со стиролом. Для фоторезистов часто применяют специфические однокомпонентные сис- темы, например, полималеинимиды, полихалконы или полиимиды, которые опи0 саны в заявке на патент ФРГ № 2 308 830.

Ненасыщенные соединения можно применять также в смеси с нефотополимеризуе- мыми пленкообразующими компонентами. Последние могут представлять, например,

5 физически высыхающие полимеры или их растворы в органических растворителях, как, например, нитроцеллюлозу или ацетобутират целлюлозы. Но последние могут представлять также химически или термически отвер0 ждаемые смолы, как, например, полиизоци- анаты, полиэпоксиды или меламино-фор- мальдегидные смолы. Совместное использование термически отверждаемых смол имеет значение для применения в так на5 зываемых гидридных системах, которые в первой стадии фотополимеризуют и во второй стадии сшивают дополнительной термической обработкой.

0

Фотополимеризуемые смеси кроме фотоинициатора могут содержать различные присадки. Примерами для этого являются термические ингибиторы, которые должны

5 препятствовать преждевременной полимеризации, как, например, гидрохинон или пространственно затрудненные фенолы. Для повышения стойкости при хранении в темноте можно применять, например, сое0 динения меди, соединения фосфора, соединения четвертичного аммония или производные гидроксиламина. В целях исключения кислорода воздуха во время полимеризации можно добавлять парафин или

5 подобные воскообразныё вещества, которые при начале полимеризации переходят на поверхность. В качестве светостабилиза- торов можно добавлять в небольшом количестве ультрафиолетовые поглотители, как, например, поглотители типа бензтриазола,

бензофенона или оксаланилида. Еще лучше добавка светостабилизаторов, которые не абсорбируют ультрафиолетовый свет, как, например, пространственно затрудненных аминов (HALS)..

В определенных случаях может быть выгодным применение смесей двух или более фотоинициаторов по изобретению, Само собой разумеется, можно применять также смеси с известными фотоинициаторами, например, смеси с бензофеноном, производными ацетофенона, простыми бензоиновыми зфирами или бензилкеталями.

Для ускорения фотополимеризации можно добавлять амины, как, например, триэтанолами, N-метилдиэтанолами, сложный этиловый эфир п-диметиламинобензой- ной кислоты или кетон Михлера. Действие аминов можно усиливать добавкой ароматических кетонов типа бензофенона,

Далее, ускорение фотополимеризации можно осуществлять добавкой фотосенсибилизаторов, которые перемещают или расширяют спектральную чувствительность. Это, в частности, ароматические карбонильные сое- динения, как, например, производные бензофенона, тиоксантона, антрахинона и 3-ацилкумарина, а также З-(ароилметилен)- тиазолин.

Эффективность фотоинициаторов по изобретению может повышаться добавкой производных титаноцена с фторорганиче- скими остатками, как они описаны в заявке на европейский патент 122.223 и 186,626, например, в количестве 1-20%. Примерами для таких титаноценов являются бис(метил- циклопентздиенил)-бис(2,3,6-трифторфен- ил)-титзн, бис(циклопентадиенил)-бис-(4- дибутиламино-2,3,5,6-тетрафторфенил)-ти- тан, бис(метилциклопентадиенил)-2-(триф- торметил-фенил-титан-изоцианат, бис(цик- лопентадиенил)-2-(трифторметил)фенил-ти- тан-трифторацетат или бис(метилциклопен- тадиен1 1л)-бис(4-децилокси-2,3,5,6-тетраф- торфенил)титан. Для этих смесей использу- ются прежде всего жидкие сс-аминокетоны.

Фотоотверждаемые составы по изобретению можно применять для различных целей. В первую очередь, их применение имеет значение в пигментированных или ок- решенных системах, как, например, для печатных красок, для фотографических репродукционных процессов, для способов видеозаписи и для изготовления рельефных форм.

Другой важной областью применения являются лакокрасочные материалы, которые могут быть пигментированными или непигментированными, Особенно ценными являются смеси белых лаков, под этим понимают пигментированные TI02 лакокрасочные материалы. Следующими областями применения являются отверждение излучением фоторезистов, фотосшивание не содержащих серебра пленок, а также изготовление печатных форм. Следующим применением является использование для наружных окрасок, которые дополнительно отверждаются при дневном свете на поверхности.

Фотоинициаторы для указанных областей применения используют в количествах 0,7-7,7 мае.ч. в расчете на массу фотополи- меризуемого состава.

Полимеризацию осуществляют известными методами фотополимеризации облучением светом, который содержит много коротковолновых лучей, В качестве источников света применяют, например, ртутные излучатели среднего давления, высокого давления и низкого давления, сверхактивные люминесцентные лампы, металлические галогенные лампы или лазер, максимум эмиссии которых лежит в области между 250 и 450 нм, В случае комбинации с фотосенсибилиза- торами или производными ферроцена можно применять также длинноволновый свет или лучи лазера до 600 нм.

Получение и применение фотоинициаторов по изобретению описано подробнее в следующих примерах. Здесь части обозначают весовые части, проценты обозначают весовые проценты и температура указана в градусах Цельсия.

П р и м е р 1: Получение а-бензилкето- на.

А) 1-(4-Фторфенил)-2-диметиламино-бу- танон-1

-со-сн-м(

С2Н5

240 г (0,98 моль) 1-(4-фторфенил)-2- бромбутанона-1 (полученного бромирова- нием 4-фторбутирофенона по описанному в заявке на европейский патент 3002 методу) растворяют в 250 мл простого диэтилового эфира. Этот раствор медленно закапывают в смесь 265 г (5,87 моль) диметиламина в 1250 мл простого диэтилового эфира при 0°. После 12ч перемешивания при 0° избыточный диметиламин при комнатной температуре удаляют продувкой N2 и выливают суспензию в воду, Эфирную фазу промывают водой и сушат над MgSCM. После фильтрования и выпаривания раствора остаются 202,8 г сырого продукта как бесцветное маелр, которое без дальнейшей очистки применяют для следующего превращения.

Спектр ядерного магнитного резонанса (CDCIa) сырого продукта совпадает с указанной структурой: 7,8-8,23(m,2H);6,8-7.3(m,2H); 3,75 (dxd, 1H);2,3(s. 6H); 1.46-2,3 (m.2H); 0.83 (t, ЗН).

В) 1-(4-Фторфенил)-2-диметиламино-2- бензил-бутанон-1.

fh42

F- -CO-C-N(CH3)2 , С2Н5

100 г (0,48 моль) 1-(4-фторфенил)-2-ди- метиламино-бутанона- (сырой продукт из А) растворяют в 330 мл эцетонитрила. В раствор медленно закапывают при перемешивании 98,1 г (0,57 моль) бензилбромида. После 12 ч перемешивания при комнатной температуре отгоняют в вакууме растворитель. Остаток растворяют в 500 мл воды и раствор нагревают до 55-60°. При этой температуре закапывают 113 г 34%-ного раствора NaOH (0,96 моль) и дополнительно перемешивают 30 мин.

После охлаждения реакционную смесь экстрагируют простым диэтиловым эфиром., сушат эфирную фазу над MgSO/i и выпаривают. Остаются 117,1 г сырого продукта, который без дальнейшей очистки применя- ютдля последующего превращения. Спектр ядерного магнитного резонанса сырого продукта совпадает с указанной структурой.

Спектр ядерного магнитного резонанса (СОС1з)(ппм): 8,1-8,53 (т,2Н); 6,75-7,5 (т, 7Н); 3,16 (з, 2Н); 2,33 (s. 6Н); 1,53-2,2 (т, 2Н); 0,65 (t, ЗН).

С) 1-(4-Дим-ети лам мн офени л)-2-димети- ламино-2-бензилбутанон-1.

СИ2-

((CH3)2 С2Н5

Автоклав с мешалкой заполняют 50 г (0,167 моль) 1-(4-фторфенил)-2-диметилами- но-2-бензилбутанонз 1 (сырой продукт из В) 300 мл диметилформамида и 23,1 г (0,167 моль) карбоната калия. Затем добавляют 22,6 г(0,5 моль)диметиламинп при давлении

(3-4 бар). Смесь нагревают до 100° и перемешивают 24 ч при этой температуре.

После охлаждения избыточный димети- ламин выпаривают, реакционную смесь вы- ливают на лед/воду и экстрагируют простым диэтиловым эфиром. Эфирную фазу промывают водой, сушат над MgS04 и выпаривают в вакууме, Жидкий остаток очищают при помощи хроматографии среднего давления, и качестве раетеоршеля применяют этилацетат/гексан 15:85.

Получают 44 г чистого продукта, который кристаллизуют из этанола. Точка плав- дения 77-80°. В ычисл ено С 77,74 %; Н 8,70%; N 8,03 %.

Найдено С 77,59%; Н 8,71 %; N 8,62%.

П р и м е р 2: Получение 7-ая,п,илкетока.

D) 1 -(4- Фтор ф е и и л}-2 -мор фол и и 0-2 - этилпент-4-en-l-on.

Дисперсию 12,4 г (0,5 моль) гидрида натрия в 50 мл гексана разбавляют 300 мл дммстилфсрг. ги-..;.;. (3 1Г), D с; суспензию закапывают при перемешивании в течение 2 ч раствор 117.7 г (0,47 моль) 1-(4-фторфе- нил}-2-морФоли}-юбутанона-1 в 250 мл DMF.

В образованную смесь добавляют при комнатной температуре в течение одного часа 70,8 г (0,58 моль) аллибромида и нагре- взют реакционную смесь/до 110° до тех пор, пока в пробе методом тонкослойной хрома- тографии.нельзя больше обнаружить никакого исходь; ого материала После охлаждения реакционную смесь выливают на лед/воду и экстрагируют простым диэтиловым эфиром. Эфирную фазу сушат над MgSO.-i и выпаривают о вакууме.

Получают как остаток 127 г маслянистого сырого продукта, который без дальней- шей очистки можно применять для последующей реакции. Спектр ядерного магнитного резонанса сырого продукта соответствует указанной структуре.

Спектр ядерного магнитного резонанса (), б (лпм): 8,46 (dxd, 2H); 7 (t, 2H); 4,8- 6,5 (т, ЗН); 3,5-3.9 (т. 4Н); 2,4-3,2 (т, 6Н); 1,7-2.3 (т, 2H);0,75(t, ЗН).

Аналогично получают следующие соединения, представленные втабл.1

П р и м е р 3. Фотоотверждение голубой .печатной краски.

Голубую печатную краску изготовляют Ј0 следующей рецептуре 62 части Сетэлина АР 565 (уретаиакрилсЛ ная смола, фирмы Syntheses, Голландия), Т5 частей 4,4 -ди-( акрилоил.о..ксиэтокси)-дифенмлпропана-2,2 (Эбекри;|1--} 50, UCB.. Бельгия) 23 части ир- галитиого голубого М (Цмба-Гейги АГ, Базель).

Смесь гомогенизируют на 3-вальцовом стан кем измельчают до размера зерен 5 ju м.

Соответственно 5 г этой печатной краски смешивают до однородного состояния с желательным количеством фотоинициатора на тарельчатой краскотерке с давлением 180 кг/м2 при водяном охлаждении, Изготовляют пробы с 3 и 6% фотоинициатора - в пересчете на печатную краску.

Из печатных красок при помощи пробо- печатного станка (фирмы Прюфбау, ФРГ) изготовляют офсеты на полосках 4x20 см из бумаги для художественной печати.

Условия давления:

Подложка печатной краски 1,5 г/м

Давление прижима (линовка) 25 кг/сила/см

Скорость печатания 1 м/с

При этом применяют печатный валик с металлической поверхностью (алюминий).

Напечатанные пробы отверждают в приборе для облучения ультрафиолетовыми лучами фирмы PPG с двумя лампами по 80 Вт/см. Время облучения меняют изменением скорости подачи пробы.

Высыхание на поверхности печатной краски проверяют непосредственно после облучения путем так называемого теста по- прежнему. При этом белую бумагу при давлении прижима 25 кг/сила/см прижимают к напечатанной пробе. Если бумага остается бесцветной, тест прошел успешно. Если на пробопечатную полосу переносятся видимые количества краски, то это показывает, что поверхность пробы еще недостаточно отверждена.

В табл.5 указана максимальная скорость транспортировки при которой осуществляли тест на перенос.

Для испытания полного отверждения печатной краски изготовляют также офсеты, как описано выше, однако, применяют печатные валики с резиновой поверхностью и печатают металлическую сторону покрытой алюминием бумажной полосы.

Облучение происходит, как описано выше. Сразу после облучения испытывают от- верждение в приборе полного отверждения REL. При этом на напечатанную пробу кладут покрытый веществом алюминиевый ци- лиидр и вращают при давлении 220 г/см в течение 10 с одни раз вокруг собственной оси. Если при этом на пробе образуются видимые повреждения, то печатная краска недостаточно отверждена. В табл.2 указана максимальная скорость транспортирования, при которой проводили REL-тест,

Пример 4. Фотоотверждение белого лака.

Изготовляют белый лак по следующей рецептуре: 17,6 г Эбекрила®593 (поли- эфиракрилатная смола фирмы UCB, Бельгия), 11,8 г N-винилпирролидона, 19,6 г двуокиси титана RTC-2 (двуокись титана -фирмы Тиок- сид, Англия), 19,6 г Захтолита НОЗ (Литопон Захтлебен Хеми, ФРГ), 11,8 г трисакридата триметилолпропана, 19,6 г Зе- талюкса ® UV2276 (акрилированная эпок- сидная смола на основе биофенола А, завод синтеза искусственной смолы, Голландия),

Вышеуказанные компоненты вместе с 125 г стеклянных шариков (диаметр 4 мм) измельчают в стеклянной бутылке объемом 250 мл в течение по меньшей мере 24 часов до размера зерен максимально Ъ ц м.

Полученную таким путем стандартную пасту разделяют на части и каждую часть смешивают соответственно с 2% указанных в табл.3 фотоинициаторов замешиванием при 60°С и смеси еще раз 16ч измельчают со стеклянными шариками.

Изготовленные таким образом белые лаки слоем толщиной 70 ц м наносят при помощи ракли на стеклянные пластины. Пробы экспонируют, во-первых, в приборе для облучения PPG при помощи лампы 80 Вт/см и, во-вторых, в приборе для облучения фирмы Fusion Systems (США) при помощи D лампы соответственно за один проход. При этом скорость прохода проб через прибор для облучения непрерывно повышают, пока не наступает достаточное отвержде- ние. -Максимальная скорость, при которой еще образуется несмазываемая лаковая пленка, указана в таблице 6 как скорость отверждения.

П р и м е р 5, Сенсибилизированное Фотоотверждение белого лака, .

Работают, как в примере 6. Но дополнительно к 2% фотоинициатора добавляют еще 0,5% (в перерасчете на лак) изопропил- тиоксантона в качестве сенсибилизатора. В результате этого наступает заметное повышение скорости отверждения. Результаты приведены в табл.4.

П р и м е р 6. Фотоотверждение черной офсетной печатной краски.

Фотоотверждаемую черную офсетную печатную краску смешивают соответственно с 3% указанных в табл.8 фотоинициаторов и наносят слоем 1,5 г/м2 на кашированную алюминиевой фольгой бумагу, причем работают, как в примере 5. И отверждение происходит, как описано в примере 5 при помощи PPG-прибора с двумя лампами по 80 Вт. Отверждение контролируют передаточным тестом - как описано в примере 5. Таблица 5 показывает максимальную скорость переноса в приборе для облучения, при которой еще осуществляют передаточный тест.

Пример. Сравнение соединений по настоящему изобретению с соединениями по прототипам.

Ряд соединений по настоящему изобретению сравнивают с соединениями по прототипам, имеющими аналогичную структуру, что касается их действительности в качестве фотоинициаторов для фотоотвер- ждения голубой печатной краски. Для этого испытание проводят методом, описанным в примере 5, с тем различием, что облучение ультрафиолетовыми лучами проводят только одной лампой 80 Вт/см. Концентрация фотоинициаторов составляет 3%. Устанавливают максимальную скорость транспортирования, при которой REL-тест, т.е. тесте переносом, проходит успешно.

При этом скорость транспортирования 20 м/мин соответствует времени облучения 0,9 с.

Из этих сравнений вытекает, что все заявляемые соединения превосходят сравнимые соединения согласно прототипам как отверждением поверхности (тест с переносом), так и полным отверждением (REL- тест).

Кроме того видно, что в случае всех заявляемых соединений скорость транспортирования составляет более 20 м/мин. Зто соответствует времени облучения меньше 0,9 с и таким образом представляет собой технический прогресс по сравнению с тем длительностям отверждения, описанным в патенте Франции № 2 156 542.

П р и м е р 10. Определение минимальной и максимальной концентрации инициаторов.

Некоторые соединения, которые являются типичными для настоящего изобретения испытывают на их эффективность в качестве фотоинициаторов в голубой печатной краске при низких и высоких концентрациях. При этом применяют методы испытания, описанные в примере 5. Результаты - в табл.7.

Из этих сравнений вытекает, что все заявляемые соединения превосходят сравнимые соединения согласно прототипам как отверждением поверхности (тест с переносом), так и -полным отверждением (REL- тест).

Кроме того видно, что в случае всех заявляемых соединений скорость транспортирования составляет более 20 м/мин. Это соответствует времени облучения.меньше 0,9 сек и таким образом представляют собой

технический прогресс по сравнению с тем длительностям отверждения, описанным в патенте Франции № 2 156 542.

П р и м е р 10. Определение минимальной и максимальной концентрации инициаторов.

Некоторые соединения, которые являются типичными для настоящего изобретения испытывают на их эффективность в

качестве фотоинициаторов в голубой печатной краске при низких и высоких концентрациях, При этом применяют методы испытания, описанные в примере 5. Формула изобретения

.1, Способ фотоотверждения печатных или лакокрасочных составов путем введения в печатный или лакокрасочный состав, содержащий фотополимеризуемое соединение с ненасыщенной этиленовой связью,

фотоинициатора ряда а-аминоацетофено- на с последующим нанесением полученного состава на субстрат и облучением коротковолновым источником света, отличающийся тем, что, с целью повышения скорости отверждения, в качестве фотоинициатора используют соединение общей формулы

О R1

I I

Аг-с-с-м:

b

.R

35

где Аг - остаток формулы

v-y-

RI - аллил или бензмл; R2 - аллил, бензил или СьС4-алкил; Кз и R.q метил или этил или Rs и R4 45 вместе образуют группу-СН2СН20СН2СН2-;

Н5-{СНз)2М-, OQN ,

СНзСК НОСН2СНОСН3ОСН2СН20-, СНзЗ- или HOCH2CH2S-, в количестве 0,7-7,7 мае,ч. в расчете на 100 мае.ч. печатного или лакокрасочного состава.

2. Способ по п. 1,отличающийся тем, что в печатный или лакокрасочный со- став дополнительно вводят изопропилтиок- сантон в качестве сенсибилизатора при массовом соотношении фотоинициатора и сенсибилизатора 4:1,

Т а б л и ц л

Продолжение табл.I

Пример 3- Фотсютверидение голубой печатной краски.

Таблица 2

Продолжение табл. 2

Сущность изобретения: способ фото- отверждения печатных или лакокрасочных составов заключается во введении в печатный или лакокрасочный состав, содержащий фотополимеризуемое соединение с ненасыщенной этиленовой связью, фотоинициатора ряда а-аминоацетофена общей формулой О R1 At-C-C-N/R3 R2 V где Аг обозначает остаток формулы II или III ,3 C6Ht3 .где R1 обозначает аллил или бензил; R2 - аллил, бензил или С1-С4-алкил; R3 и R4 - метил или этил или Нз и RA вместе образуют группу - СНаСН20СН2СН2- и R5 представляет/ собой одну из групп (CHs)2N- , СН20-, НОСН2СН20-, СНзОСН2СН20-, СНз5 или HOCHaCHS-, в количестве 0,7-7,7 мас.ч. на 100 мас.ч. печатного или лакокрасочного состава с последующим нанесением полученного состава на субстрат и облучением коротковолновым источником света. В состав целесообразно дополнительно вводить изо- пропилтиоксантон в качестве сенсибилизатора при массовом соотношении фотоинициатора и сенсибилизатора, равном 4:1. Скорость от- верждения состава составляет 110-170 м/мин. 1 з.п.ф-лы, 8 табл. ел с 00 со со со ел 1ЧЭ со

Таблица 3

а) Фотоинициаторы типа

CCH3)2W

Согласно настоящей заявке:

Таблица 4

Таблица 5

Таблица 6

R

-со-с-х

R

31

б) Фотоинициаторы типа / Jp

в) фотоинициаторы типа

Согласно настоящей заявке:

32

Продолжение табл. б

Продолжение табл. 6

г) фотоинициаторы типа

Продолжение табл.6

Я1

R-s-CV-co-c-x

k

а) Концентрация 1 мас.%.

б) Концентрация 10 мас.%

Таблица 7

Таблица 8