Жидкий фотоинициатор для фотополимеризации ненасыщенных соединений Советский патент 1990 года по МПК C08F2/48 

Изобретение относится к фотоотвер- ждаемым составам, которые содержат жидкие смеси фотоинициаторов.

Цель изобретения - повышение активности жидкого фотоинициатора.

Применяют только жидкие кетали, причем применяют и такие кетали, которые до сих пор еще не были известны.

В качестве компонента А используют известные бензилкетали или полученные транскетализированием соответствующих низших алкилкеталей с применением С д-С16-спиртов.

В качестве титаноценов используют известные соединения - компонент В.

Для получения смесей инициаторов - размешивают компонент Б в компоненте А до тех пор, пока не образуется прозрачный раствор. Растворение происходит при слабом нагревании до 40 - 60°С. Растворение следует проводить

ы

в темных помещениях с освещением красным светом, так как растворенные ти- таноцены чувствительны к коротковолновому солнечному свету (до 600 нм). Полученные таким образом растворы в темноте долгое время являются стойкими.

Этиленовые ненасыщенные соединения, которые подвергают фотополимеризации при применении смесей из компонентов А и В, представляют собой соединения которые используют также при добавке других известных инициаторов обычным образом, т .е. однократно или многократно ненасыщенных соединений, причем многократно ненасыщенные соединения имеют особое значение, так как они могут подвергаться полимеризации до сшитых, нерастворимых продуктов.

Однократно ненасыщенными соединениями являются акрилаты или метакри- латы одноатомных спиртов, акриламиды и подобные производные акриловой кислоты, например метил-, этилг, бутил- изооктил- или оксиэтилакрилат, метил- или этилметакрилат, акрилнитрил, ак- риламид, Н-бутил(метакриламид), а также виниловые и аллиловые соединения, например винилацетат, винилсте- арат, N-винилпирролидон, хлористый винилиден, винилбензол или аллилаце- тат.

Многократно ненасыщенными соединениями являются акрилаты, метакрилаты или итаконаты многоатомных спиртов, например этиленгликольакрилат, ди- этиленгликольдиметакрилат, триэтилен- гликольдиакрилат, бутандиол-1,4-диак- рилат, пропандиол-1,2-диакрилат, бутандиол- 1 ,3-диметакрилат, неопентил- гликольдиакрилат, триметилопропан- -ди(мет)акрилат, триметилолэтан-ди- (мет)акрилат, глицерин-ди- и триакри- лат, пентаэритрит-ди-, -три- и -тет- раакрилат или -метакрилат, дипента- эритрит-тетра-, -пента- и -гексанкри - лат или -метакрилат или -итаконат, сорбит-тетраакрилат, сорбит-гексаме- такрилат, диакрилаты- или диметакрила- ты, 1,4-циклогександиол, 1,4-димети- лолциклогексан, бис-фенол А, 2,2-бис- -(4-оксифенил)пропан полиэтиленглико- лей или олигоэфиров или олигоуретанов с концевыми гидроксильными группами. В качестве многократно ненасыщенных мономеров можно применять также акриламиды, например метилен-бис-акрил- амид, гексаметилен-1,6-бис-акриламид, диэтилентриамин-трис-метакриламид,

5

0

5

0

5

0

5

0

5

бис-(метакриламидопропокси)-этан или 2-акриламидоэтилакрилат-. Кроме того, многократно ненасыщенными виниловыми и аллиловыми соединениями являются дивинилбензол, этиленгликоль-дивини- ловый эфир, диаллилфталат, аллилмета- крилат, диаллилмалеат, триаллйлизоци- анурат или триаллилфосфат.

Полимерные или олигомерные многократно ненасыщенные соединения также можно подвергать фотополимеризации при сшивке, как например ненасыщенные сложные полиэфиры и сложные сополи- эфиры малеиновой и фумаровой кислоты, (мет)акрилаты поливинилового спирта или гомо- или сополимеризаты бутадиена или изопрена. Кроме того, многократно ненасыщенными компонентами являются продукты превращения полиэпок- сидов с акриловой или метакриловой кислотой. При этом в качестве поли- эпоксидов применяют форпродукты эпоксидной смолы, которые получают с различными молекулярными массами.

В большинстве случаев для фотополимеризации применяют смеси таких ненасыщенных соединений, чтобы можно было изменять свойства полимеризатов для требуемой цели применения, например смеси диакрилатов с акрилатами сложных полиэфиров или с акрилатами .полиуретана, смеси моно-, да- и триак- 15илатов, смеси ненасыщенных сложных полиэфиров малеиновой кислоты со стиролом или другие смеси полимеролиго- мерных ненасыщенных соединений с ди-, три1- или тетраакрилатами. Смеси могут состоять из двух, трех или также из нескольких ненасыщенных компонентов.

Фотоотверждаемые составы, применяемые для различных целей, содержат в большинстве случаев кроме фотополиме- ризуемых соединений и фотоинициаторов ряд других добавок. Так, во многих случаях добавляют термические ингибиторы, которые во время получения систем смешиванием компонентов защищают от преждевременной полимеризации. Для (этого применяют, например, гидрохинон, производные гидрохинона, п-метоксифе- нол, jl-нафтолы или фенолы, например 2,6-ди(трет-бутил)-п-крезол. Можно добавлять небольшие ко личества абсорберов ультрафиолетовых лучей, например небольшие количества абсорберов типа бензотриазола, бензофенона или океаланилида. Могут добавляться также светостабилизаторы типа пространственно затрудненных аминов (HALS).

Для повышения стойкости хранения в темноте можно добавлять соединения меди - нафтенат, стеарат -или октоат меди, соединения фосфора - трифенил- фосфин, трибутилфосфин, триэтилфос- фит, трифенилфосфит или трибензил- фосфит, соединения четвертичного аммония - хлористый тетраметилампример древесина, бумага, керамика, пластмассы,, как сложные полиэфиры и ацетилцеллюлозные пленки, металлы, как медь и алюминий, у которых фото- полимеризацией должен быть нанесен защитный слой или рисунок.

Большое значение фотоотверждение имеет для печатных красок, так как

Изобретение относится к созданию фотоотверждаемых составов и фотоинициаторов для их отверждения и позволяет повысить активность жидкость фотоинициатора за счет состава, включающего соединение бензилкеталя, выбранное из группы 2,2-бис-(3,6,9,12,15-пентоксапентакозилокси)-1,2-дифенилэтан-1-он

2,2-бис-(3,6,9-триокСАRЕнейказилокси)-1,2-дифенилэтан-1-он

2,2-бис-[15-(4-трет-октилфенил)-3,6,9,12,15-пентоксапентадециклоси]-1,2-дифенилэтан-1-он, 1,2-дифенил-2-метокси-2-(3,6,9,12,15-пентаксапентакозилокси)-этан-1-он, 2-метокси-205-(4-трет-октилфенил)-3,6,9,12,15-пентоксапентадецилокси]-1,2-дифенилэтан-1-он, 2,2-бис-(децилокси)-1,2-дифенилэтан-1-он, 2,2-бис-(тетрадецилокси)-1,2-дифенилэтан-1-он, 1,2-дифенил-2-децилокси-2-метоксиэтан-1-он, 4-бензоил-2,2,4-триметил-1,3-диоксолан,4-бензоил-2-метил-4-фенил-1,3-диоксолан и α,α-диатоксиацетофенон в количестве 80-90% и соединение титаноцена,выбранное из группы, включающей бис-(метилциклопентадиенил)-бис-(2,3,6-трифтолфенил)-титан, бис-(циклопентадиенил)-бис-(дибутиламинотетрафторфенил)-титан, бис-(металциклопентадиенил)-бис-(4-дибутиламинотетрафторфенил)-титан, бис-(метилциклопентадиенил)-2-(трифторметил)-фенил-титанизоцианат, бис-(метилциклопентадиенил)-2-0-фенил-титантрифторацетат,бис-(метилциклопентадиенил)-бис-(4-децилокситетрафторфенил)-титан в количестве 1-20%. 3 табл.

монии или хлористый триметилбензил-10 продолжительность высыхания связуюаммоний или производные гидрок- силамина - N-диэтилгидроксиламин.

Чтобы исключить ингибирующее действие кислорода воздуха,,, к фотоотвер- ждаемым смесям часто добавляют парафин или подобные воскообразные вещества. Последние при начале полимеризации ввиду недостаточной растворимости всплывают в полимере и образуют прозрачный поверхностный слой, который препятствует доступу воздуха.

Фотоотверждаемые составы могут содержать также полимерные связующие вещества, которые не являются ненасыщенными соединениями, например полиак-25 систем экспонируются через негатив

20

щего вещества является решающим фактором для скорости производства графических издалий и должна составлять порядка долей секунды. Отверждаемые ультрафиолетовыми лучами печатные краски особенно имеют значение для трафаретной печати.

Особенно пригодны Фотоотверждаемы смеси также для изготовления формных пластин. При этом применяют, например, смеси растворимых линейных поли амидов с фотополимеризуемыми мономерами, например акриламидами, к с фот инициатором. Пленки и пластины из эт

рилаты, сложные к простые эфиры целлюлозы, сложные поливиниловые эфиры, полимеризаты винилхлорида, полиамиды, сложные полиэфиры, простые полиэфиры или сополимеры стирода - ангидрида 30 малеиновой кислоты. Другими обычными добавками являются пигменты, красители, наполнители, агенты сцепления, смачивающие агенты или средства, способствующие розливу. Кроме того, мож- - но добавлять также растворители. Однако предпочтительно не применяют никаких растворителей.

Добавками являются также фотосенсибилизаторы, которые при определенных 40 длинах волны абсорбируют энергию и передают абсорбированную энергию дальше инициаторам или сами служат как дополнительный инициатор, например произ -

гп

водные тиоксантона, антрахинона и кумарина .

Добавки - ускорители типа амина прежде всего имеют значение в пигментированных готовых формах, так как они действуют как переносчики цепей, например о -метилдиэтаноламин, триэтил- амин, сложный этиловый эфир п-ди- метиламинобензойной кислоты или кетон Кихлера. Действие аминов может быть усилено добавкой ароматичес- - металлизированный слой,

ких кетонов типа бензофечона.

Фотоотверждаемые составы применяются как средства для нанесения покры--| тий для субстратов любого вида, напоете облучения и проя но на необлученньгх места ливать или усиливать нара слоя металла гальваническ

5 систем экспонируются через негатив

щего вещества является решающим фактором для скорости производства графических издалий и должна составлять порядка долей секунды. Отверждаемые ультрафиолетовыми лучами печатные краски особенно имеют значение для трафаретной печати.

Особенно пригодны Фотоотверждаемые смеси также для изготовления формных пластин. При этом применяют, например, смеси растворимых линейных полиамидов с фотополимеризуемыми мономерами, например акриламидами, к с фотоинициатором. Пленки и пластины из этих

(или позитив) оригинала и неотвержден- ные части элюиругат затем растворителем.

Фотоотверждение применяют для покрытия металлов, например, при лакировании листов для труб, банок или укупорок бутылок, а также фотоотверждение пластмассовых покрытий, например облицовок для пола или облицовок стен на основе поливинилхлорида (ПВХ).

Примерами для фотоотверждения бумажных покрытий являются бесцветные лакирования этикеток, футляров для граммофонных пластинок или обложек книг.

Фотоотвержаемые составы могут использоваться для получения репродукций и для оптического изготовления носителей информации. При этом нанесенный на носителе слой облучают через фотомаску коротковолновым светом и необлученчые места слоя удаляют обработкой растворителем (проявителем). Облученные места представляют сшитые полимеры, они нерастворимы и остаются на носителе. При соответствующем окрашивании образуются видимые рисунки. Если носитель представляет

то металл

поете облучения и проявления можно на необлученньгх местах вытравливать или усиливать наращиванием слоя металла гальваническим способом.

Таким путем можно изготовлять печат- , ные схемы и фоторезисты.

Для облучения применяются источники света с высокой долей коротковолнового света. Примерами являются угольные дуговые лампы, ксеноновые дуговые лампы, ртутные лампы, металл- галоидные лампы, флуоресцентные лампы, аргоновые лампы накаливания или фотографические прожекторные лампы. Кроме того применяют также источники лазерного света. Последние можно использовать также без фотомасок; в этом случае направленный лазерный луч записывает прямо на фотоотверждаемый слой.

Предлагаемые фотоотверждаемые составы имеют хорошую стойкость при хранении в темноте.

Пример 1. 2,2-бис- (3,6,9, 12,15-Пентоксапентакозил)-окси -1,2- -дифенилэтан-1-он и аналогичные кета- ли.

Смесь 76,8 г (0,3 моль) бензилди- метилкеталя, 227,1 г (0Р6 моль) Доба- нола 91-5 (техническая смесь спиртов со средним составом CwH2-t(-0-CHt- -СНг)$-(Ж Фирмы Шелл Хеми) и 2,0 г (3,5 мол.%) моногидрата толуол-4-сульфокислоты нагревают при вакууме, получаемом с помощью водоструйного насоса (20 - 30 мбар), до 105 - 1Ю°С. При 50°С все растворяется. За ходом реакции наблюдают методом тонкослойной хроматографии. Реакция заканчивается, если имеется менее 1% бензилдиметил- кеталя. Это происходит приблизительно через 20 ч. Охлаждают желтый, слегка мутный раствор и нейтрализуют при помощи 2,0 г 30%-ного раствора метилата натрия в метаноле. Затем нагревают при вакууме, получаемом с помощью водоструйного насоса, и перемешивают в течение 2 ч при 60 °С. для удаления метанола..Темно-коричневый раствор разбавляют 500 мл толуола, перемешивают с 20 г активированного угля и фильтруют через гифлослой. Фильтрат сгущают в вакууме. Получают 257,0 г жидкости цвета коньяка (фотоинициатор А-1).

Вычислено, %: С 68,32; Н 9,77.

Cs+H9401i(949,33)

Найдено, %: С 67,97; Н 9,88.

Аналогично получают жидкие бензил- кетали.

Из Добанола (091-6 - фотоинициатор А-2.

0

r

0

5 о

Вычислено, %: С 66,64; Н 9,59. С5-, (Ю09.38Г

5

0

5

0

5

Найдено, %: Н 66,9; Н 9,74.

Из Добанола® 91-8 - фотоинициатор А-3.

Вычислено, %: С 64,84; Н 9,52.

C 4Hi«0 19 (1185,59)

Найдено, %: С 64,88; Н 9,59.

Из Добанола® 23-3 - фотоинициатор А-4 (2,2-бис-(3,6,9-триоксагенейкози- локен)-1,2-дифенилэтан-1-он).

Вычислено, %: С 72,42; Н 10,21.

CfoH8,03 (829,22)

Гайдено, %: С 72,40; Н 10,27.

Из Добанола® 23-6,5 - фотоинициатор А-5.

Вычислено, %: С 67,-52; Н 10,00.

С68Н1100 7(1209,70)

Найдено, %: С 67,36; Н 9,94.

Из ДобанолаСй) 25-3 - фотоинициатор А-6.

Вычислено, %: С 72,85; Н 10,35.

С5анм° (857,27)

Найдено, %: С 73,04; Н 10,35.

Из Добанола® 25-7 - фотоинициатор А-7.

Вычислено, %: С 67,52; Н 100,00.

(1209,70)

Найдено, %: J 67,71; Н 10,05.

Из Добанола 25-9 - фотоинициатор А-8.

Вычислено, %: С 65,87; Н 9,89.

C7tHt3,0M, (1385,92)

Найдено, %: С 65,99; Н 9,90.

Из Добанола 45-7 - фотоинициатор А-9.

Вычислено, %: С 67,93; Н 10,10.

С7оНтН,1 (1237,75)

Найдено, %: С 68,08; Н 9,90.

Из Добанола® 45-11 - фотоинициатор А-10.

Вычислено, %: С 64,96; Н 9,89.

.cOw (1590,17)

Найдено,, %: С 64,88;. Н 9,87.

Из Игепала® СА 520 (САГ Corporation) - фотоинициатор А-11.,

(2,2-бис- 15-(4-третоктилфейил)- -3,6,9,12,15-пентоксап ентадецилокси - -1,2-дифенилэтан-1-он).

Вычислено, %: С 71,23; Н 8,87.

Ct,9i01s (1045,42)

Найдено, %г С 71,26; Н 8,89.

Из Игепала® СО 520. - фотоинициатор А-1 2.

-Вычислено, %: С 71,61; Н 9,01.

(Ю73,47), Найдено, %: С 71,05; Н 9,01.

Пример 2. 1,2-Дифенил-2-ме- токси-2-(3, 6,9, 12, 15-пентоксапентако зил)окси -этан-1-он (А-13) и анало - гичные кетали.

Смесь 76,9 г (0,3 моль) бензилди- метилкеталя, 113,6 г (0,3 моль) Добанола 91-5 (техническая смесь спиртов со средним составом С 0Н21-(0- -СНгСНд.)5-ОН фирмы Шелл) и 1,0 r

(1,75 мол.%) моногидрата толуол-4- -сульфокислоты нагревают при вакууме, получаемом с помощью водоструйного насоса (20 - 30 мбар), до 100 - 105°С При 58°С все растворяется За ходом реакции наблюдают методом тонкослойной хроматографии. Через 17 ч реакция заканчивается. Охлаждают желтый, слегка мутный раствор и нейтрализуют при помощи 1,0 г 30%-ного раствора метилата натрия в метаноле, причем раствор к концу нейтрализации темнеет. Затем нагревают при вакууме, получаемом с помощью водоструйного насоса, и перемешивают в течение 2 ч при 6С°С, чтобы удалить метанол. Коричневый раствор разбавляют 400 мл толуола, перемешивают с 10 г активированного угля и фильтруют через гифлослой. Фильтрат сгущают в вакууме. Получают (169,0 г (93,4% от теории) желтой жидкости (фотоинициатор А-13).

Вычислено, %: С 69,74; Н 9,03.

Найдено, %: С 69,59; Н 9,10.

Аналогично получают следующие жид- кие бензилкетали.

Из Игепала® СА 520 - фотоинициатор А-14, 2-метокси-2- 15-(4-трет-ок- тилфенил)-3,6,9,12,15-пентоксапента- децилокси -1,2-дифенилэтан-1-0н.

Вычислено, %: С 71,97; Н 8,36.

С39НЛ0, (650,86)

Найдено, %: С 72,03; Н 8,28.

Из Игепала® СО 520 - фотоинициатор А-15.

Вычислено, 7.1 С 72,26; Н 8,49.

(664,89)

.Найдено, %: С 71,85; Н 8,34.

Пример 3. 2,2-бис-(Децилок- си)-1,2-дифенилэтан-2-он и аналогичные кетали (А-16).

Смесь 76,9 г (0,3 моль) бензилди- метилкеталя, 95,0 г (0,6 моль) дека- нола и 2,0 г (3,5 мол.%) моногидрата толуол-4-сульфокислоты нагревают при вакууме, получаемом при помощи водоструйного насоса (20 - 30 мбар), до 85вС. При 60°С все растворяется. За реакцией наблюдают при помощи метода

тонкослойной хроматографии и газовой хроматографии. Через 3,5 ч получают менее 1% бензилдиметилкеталя. Затем желтый раствор охлаждают и нейтрализуют при помощи 2,0 г 30%-ного раствора метилата натрия в метаноле, нагревают при вакууме, получаемом при помощи водоструйного насоса, и перемешивают 2 ч при , чтобы удалить метанол. Желтый раствор разбавляют 500 мл толуола, перемешивают с 10 г активированного угля и фильтруют через гифлослой. Фильтрат сгущают в вакууме. Получают 149 г желтой жидкости, которая, согласно газохроматогра фическому анализу состоит приблизительно из 84% бензилдидецилкеталя, 4% непревращенного деканола, 2% бензила и ,-0,7% бензилдиметилкеталя.

Структура компонентов подтвержден спектром Н-ядерного магнитного резонанса (фотоинициатор A-I6).

Вычислено, %: С 80,26; Н 10,30.

(508,79)

Найдено, %: С 79,91: Н 9,63.

Аналогично получают жидкие бензилкетали.

Из Добанола® 91 (фирмы Шелл) - фотоинициатор А-17 (2,2-бис-(тетраде цилокси)-1,2-дифенилэтан-1-он).

Вычислено, %: С 80,26; Н 10,30.

С34Н4 °3 (508,79)

Найдено, %: С 80,JO; H 10,24.

Из Добанола 5) 23 - фотоинициатор А-18. 1 Вычислено, %: С 81,03; Н 10,88.

э (592,95)

Найдено, %: С 81, 12; Н 10,66.

Из Добанола ® 25 - (фотоинициатор А-19 (1,2-дифенил-2-дециклокси-2-метоксиэтан-1-он).

Вычислено, %: С 81,23; Н 11,04.

С4 И««°Э (621,01)

Найдено, %: С 81,23;, Н 10,83.

Из Добанола 45 - фотоинициатор А-20;

Вычислено, %: С 81,23; Н 11,04/

(621,01)

Найдено, %: С 81,04; Н 11,13.

Из Альфоля 1084 (фирмы Кондеа Петрошеми) - фотоинициатор А-21.

Вычислено, %: С 80,08; Н 10,71.

(564,90)

Ьайдено, %: С 80,72; Н 11,00.

Из Альфоля® 1218 - фотоинициатор А-22.

Вычислено, . С 81,03; Н 10,88.

С4вН1403 (592,95)

Найдено, %: С 80,81; Н 11,21.

Из изотридецилового спирта (техническая смесь) - фотоинициатор А-23.

Вычислено, %: С 81,03; Н 10,88.

С«,Нв4Оэ (592,95)

Найдено, %: С 80,95; Н 10,77,

Из гексадеканола - фотоинициатор А-24.

Вычислено, %: С 81,60; Н 11,31.

C4SH7SCb (677,12)

Найдено, %: С 81,54; Н 11,44,

Пример 4. 1,2-Дифенил-2 де циклокси-2-метоксиэтан-1-он (А-25).

Смесь 76,9 г (0,3 моль) бензилди- метилкеталя, 47,5 г (0,3 моль) дека- гола и 1,0 г (J,75 мол.%) моногидрата тнлуол-4-сульфокислоты нагревают яри вакууме, получаемом при помощи водоструйного насоса (20 - 30 мбар)до 85°С. При 60 С все растворяется. За ходом реакции наблюдают при помощи тонкослойной хроматографии и газовой хроматографии. Через 2,5 ч получают менее 1% деканола,, Желтый раствор ох- лаждают и нейтрализуют при помощи 1,0 г (30%-ного) раствора метилата натрия. Затем нагревают при вакууме, получаемом при помощи водоструйного насоса, и перемешивают в течение 2 ч при 60 °С, чтобы удалить метанол. Желтый раствор разбавляют 250 мл толуола перемешивают с 10 г активированного угля и фильтруют через гифлослой. Фильтрат сгущают в вакууме. Получают 113,2 г (98,6% от теории) желтой жид- костир.которая согласно- газохромато- графическому анализу состоит из бензилдецилметилкеталя, 33% бензил- дидецилкеталя, 15% непревращенного бензилдиметилкеталя, 3% бензила и /-0,1% деканола. Структура компонентов подтверждена спектром 1Н-ядерного магнитного резонанса (фотоинициатор А-25).

Вычислено, %: С 78,49; Н 8,96.

Са5н34°Э (382,55)

Найдено, %: С 78,42; Н 8,90.

25 г этой смеси разделяют Th heu- tert и Е-, von Arx J. Chrom, 1984, 292 333 - 344) через силикагель при помощи жидкостной хроматографии при среднем давлении (Labomatic, Allschnil, Швейцария), В качестве растворителя применяют смесь из гексана и этилата уксусной кислоты в соотношении 9:1. Чистые фракции собирают и сгущают. 8,2 г бензилдидецилкеталя (фотоинициатор А-26) и 6,1 г бензилдидецилме

5

ш

|. .,п 25 , 35

40

45

55

тилкеталя (фотхэинициатор А-27) выделяют как бесцветную жидкость, которая по газовой хроматограмме показывает чистоту 98,5%.

Вычислено, %: С 78,49; Н 8,96.

С15НМ03 (382,55)

Найдено, %: С 78,78; Н 8,71.

Вычислено, %: С 80,26; Н 10,30.

(508,79)

Найдено, %: С 80,15; Н 10,22.

Аналогично получают жидкие бензил- кетали как реакционные смеси,

Кз Добанола(8/ 91 - фотоинициатор А-28.

Вычислено, %: С 78,49; Н 8,96.

(382,55)

Найдено, %: С 78,47; Н 8,91,

Из Добанола® 25 - фотоинициатор А--29.

Вычислено, %: С 79,41; Н 9,65.

(438,66)

Найдено, %: С 79,42; Н 9,38.

В качестве титаноценов используют следующие соединения:

В-1 - бис-(метилциклопентадиенил)- -бис-(2,3,6-трифторфенил)-титан;

В-2 - бис-(циклопентадиенил)-бис- -(4-дибутиламинотетрафторфенил)-титан;

В-3 - бис-(метилциклопентадиенил)- -бис-(4-дибутиламинотетрафторфенил)- -титан;

В-4 - бис-(метилциклопентадиенил)- -2-(трифторфенил)-фенилтитаниэоциа- нат;

В-5 - бис-(метилциклопентадиенил)- -2-(трифторметил)-фенил-титаназид;

В-6 - бис-(метилциклопентадиенил)- -2-(трифторметил)-фенил-титантрифтор- ацетат;

В-7 - бис-(метилциклопентадиенил)- -бис-(4-децилокситетрафторфенил)-титан.

Пример 5. Фотоотверждение акрилатной смеси.

Изготовляют фотоотверждаемый состав смешиванием следующих компонентов, ч. :

олигоуретан-акрилат -(Актилач®АЛ205 SNPE, Франция) 50; триметилолпропан- -триакрилат 10; дипентаэритрит-пета- акрйлат Ю; трипропил.енгликоль-диак- рилат 15; N-винилпирролидон 15; вспомогательное средство, способствующего розливу, на основе силикона BYK® 300, Byk-Mall inckrodt, ФРГ) 0,5.

Части этого состава смешивают каждый раз с 2 мас.% указанных в табл. 13 фотоинициаторов или смесей инициаторов. Смеси инициаторов это предлагаемые растворы титаноцена (компонента В) в жидком инициаторе типа кеталя (компонента А). Процесс осуществляют при красном или при желтом свете.

Смешанные с инициатором пробы наносят при толщине 100 мм на алюминиевые листы (1C х 15 см). На жидкий слой накладывают полиэфирную фольгу толщиной 76 мм и на последнюю накла- дывают стандартизированный тестнега- тив с 21 ступенью различной оптической плотности (клин Штауффера). На него накладывают вторую полиэфирную пленку и полученный таким путем лами- нат фиксируют на металлической пластине. Затем пробу облучают.

Формула изобретения

0

5

0

нительно содержит соединение титано- цена, выбранное из группы, включающей бис(метилциклопентадиенил)-бис- -(2,3,6-трнфторфенил)-титан, бис-(ци- клопентадиенил)-бис-(4-дибутиламино- тетрафторфенил)-титан, бис-(метил- циклопентадиенил)-бис-(4-дибутил- аминотетрафторфенил)-титан, бис-(метил циклопентадиенил)-2-(трифторме- тил)-фенилтитанизоцианат, бис-(метил- циклопентадиенил)-2-(трифторметил)- -фенил-титаназид, бис-(метшщиклопен- тадиенил)-2-(трифторметил)-фенил-ти- тантрифторацетат, бис-Сметилциклопен- тадиенил)-бис-(4-децилокситетрафтор- фенил)-титан, при следующем соотношении компонентов, мас.%:

Бензилкеталь 80 - 99 Титаноцен1 - 20

158122416

Продолжение табл. 2

Примечание. А-30 - 4-бензоил-2,2,4-триметил- -1,3-диоксалан; А-31 - 4-бензоил-2-метил-4-фенил-1,3-диоксо- лан; А-32 ,А.-диэтоксиацетофенон.

Продолжение табл1 3