Способ обессеривания легких углеводородов Советский патент 1981 года по МПК C10G25/02 

Изобретение относится к области очистки углеводородов нефти от сернистых соединений и может быть использовано в промьоиленности. Известен способ жидкофазной очист ки бензиновой фракции от сернистых соединений на медно-алюмосиликатном адсорбенте, полученном пропиткой носителя раствором Cu(NO)2 и последующим восстановлением в токе Наиболее близким по технической сущности к предлагаемому является способ очистки бензинов от сернистых и диеновых соединений путем перколяции, в котором в качестве адсорбента используют цеолит типа X в железозамещенной форме.Для очистк используют фракцию 70-1300с бензина термического крекинга Ангарского нефтехимического комбината с содерж нием общей серы 0,35%. Указанная фракция используется в качестве сыр для производства спиртов методом ок сисинтеза, где содержание общей сер ограничивается количеством 0,05%. Адсорбцию сернистых соединений проводят в динамических условиях, пропуская очищаемую фракцию через стационарный слой адсорбента со скоростью 3,2 мл/мин-см(объемная ско рость подачи сырья составляет этом 3,08 Ч-1 ) . Лучшие результаты получены при использовании в качестве адсорбента цеолита типа X с содержанием 3,86% FegO (максимальное содержание активного компонента).Динамическая емкость до исчерпывания, сероадсорбционной активности при зтом составляет 2,09 г на 100 г адсорбента 2. Недостатком известных способов является относительно невысокая степень обессеривания. Цель изобретения - повышение степени обессеривания. Поставленная цель достигается тем, что в способе обессеривания легких углеводородов путем перколяции их через цеолитный адсорбент, используют адсорбент, содержащий 10-20 мас.% сульфата меди, нанесённого на цеолитный носитель, представляющий собой 10-30 мас.% цеолита типа Y,равномерно диспергированного в аморфной алюмосиликатной матрице. Образцы цеолитсодержащего яосителя подвергают обработке раствором хлорида аммония для удаления «атгл«я, затем методом пропитки наносят активний компонент (сульфат меди), сушат и прокаливают в определенных условиях. Полученные образцы испытывают для определения динамической сероадсорбционной емкости, варьируя объемную скорость и содержание серы в очищаемой углеводородной фракции.

Пример 1. 100 г синтезированного цеолитсодержащего носителя, состоящего из 10 мас.% цеолита NaY и 90 мас.% аморфного алюмосиликата (размер гранул 2-3 мм), обрабатывают 1 л 0,1 М раствора хлорида аммония при комнатной температуре в течение 2 ч. После пятикратной обрабоки содержание натрия составляет для воздушно-сухого образца 0,36 мас.%. По/тученный образец, в количестве 50 г, заливают 90 мл 0,5 М раствора сульфата меди. Образец выдерживают в растворе 2 ч,затем раствор упаривают, адсорбент сушат 6 ч при 120 С и прокаливают 2 ч при . Получа адсорбент А-1, содержащий 15 мас.% CuSO на цеолитсодержащем носителе.

В стеклянную перколяционную колонку помещают 10 см адсорбента АЧерез стационарный слой адсорбента пропускают петролейный эфир (,p TO-IOO C) с содержанием меркаптаноБОй серы 0,055 мас.% с объемной

Адсорбцию ведут

скоростью 2,5 ч

при комнатной температуре и атмосферном давлении. Содержание меркаптановой серы в очищаемой фракции проверяют каждый час потенциометрическлм титрованием (0,01 н раствором аммиаката серебра). Очистку проводят до исчерпывания сероадсорбционной активности. По окончании опытаопределяют общий объем пропущенной через адсорбент углеводородной фракции и содержание в ней меркаптановой серы. Значение динамической сероадсорбционной емкости определяют,исходя из веса адсорбента и количества адсорбированного сероорганического соединения (в расчете на элементарную серу). Динамическая сероадсорбционная емкость гранулированного адсорбе та А--,представляющего собой 15 мас. Си 50 на цеолитсодержащем носителе (10 мас.% цеолита типа Y и 90 мас.% аморфного алюмосиликата) составляет 31,6 мг серы меркаптановой на 1 г адсорбента.

Пример 2. 100 г синтезированного цеолитсодержащего носителя состоящего из 15 мас.% цеолита NaY и 85 мас.% аморфного алюмосиликата (размер гранул 2-3 мм), обрабатывают раствором хлорида аммония аналогично описанному выше. После пятикратной обработки раствором содержание натрия составляет для воздушно-сухого образца 0,40 мас.%.

На полученный образец методом пропитки наносят Сй50д .Все операции проводят аналогично описанному выше.

Получают адсорбент , содержащий 15 мас.% CuS04 на цеолитсодержащем .носителе.Динамическая сероадсорбцион-. ная емкость гранулированного адсорбента А-2, представляющего собой , 15 мас.% CuSOj на цеолитсодержащем носителе (15 мас.% цеолита типа У и 85 аморфного алюмосиликата), составляет 44,1 мг серы меркаптановой на 1 г адсорбента.

Пример 3. 100 г синтезирован ного цеолитсодержащего носителя, состоящего из 18 мас.% цеолита типа Y и 82 мас.% аморфного алюмосиликата (размер гранул 2-3 мм), обрабатывают раствором хлорида аммония. После пятикратной обработки раствором NH.Сt содержание натрия составляет для воздушно-сухого образца 0,44 мас.%.

На полученный образец методом пропитки наносят СиЗОд. Все операции

0 проводят аналогично описанному в примере 1. Получают адсорбент А-3,содержащий 15 мас.% CuSQ4 на цеолитсодержащем носителе. Динамическая сероадсорбционная емкость гранулиc рованного адсорбента А-3, представляющего собой 15 мас.% CuSO на цеолитсодержащем носителе (18 мас.% цеолита типа Y и 82 мас.% аморфного алюмосиликата), составляет 54,3 мг серы меркаптановой на 1 г адсорбента.

0 Пример 4. 100 г синтезированного цеолитсодержащего носителя, состоящего из 20 мас.% цеолита NaY и 80 мас.% аморфного алюмосиликата (размер гранул 2-3 мм), обрабатывают раствором хлорида аммония аналогично описанному в примере 1. После пятикратной обработки раствором NH-C8 содержание натрия составляет для

воздушно-сухого образца 0,53 вес.%.

На полученный образец методом пропитки наносят CuSOj .Все операции проводят аналогично описанному в примере 1.

Получают адсорбент А-4 ,содержсиций 45 15 мас.% СиЗрд на цеолитсодержащем носителе.

Динамическая сероадсорбционная емкость гранулированного адсорбента А-4, представляющего собой 15 мас.% 50 Си50 на цеолитсодержащем носителе (20 мас.% цеолита типа Y и 80 мас.% аморфного алюмосиликата) составляет 37,6 мг серы меркаптановой на 1 г адсорбента.

Пример 5. 100 г синтезированного цеолитсодержащего носителя, состоящего из 30 мас.% цеолита NaY и 70 мас.% аморфного алюмосиликата (размер гранул 2-3 мм), обрабатывают раствором хлорида аммония аналогично описанному в примере 1.

После пятикратной обработки раствором содержание натрия составляет для воздушно-сухого образца

65 О,71 мае.%.