Настоящее изобретение относится к способу улучшения физико-механических свойств промышленных полимеров путем сополимеризации в блоке и растворителе стирола и метилметакрилата с осваиваемыми в промышленности метакриловыми эфирами, производными метилфосфоновой кислоты общей формулы
,
где R=-OH; -OC6H5; -OC2H5; -OCH3, -C6H5.
Известен способ получения фосфорсодержащих полимеров путем сополимеризации стирола с моно-β- или бис-β - β-метакроилоксиэтиловыми эфирами кислот фосфора, позволяющий получать полимеры трехмерной и разветвленной структуры, нерастворимые в органических растворителях [А.А.Муслинкин, Н.И.Ризположенский. Авт. св. СССР № 168438. Бюлл. изобр. №4, 1965].
Целью предлагаемого изобретения является получение негорючих полимеров с линейной структурой на основе промышленного сырья.
Поставленная цель достигнута путем сополимеризации стирола и метилметакрилата с метакроилэтиленгликолевыми эфирами окси-(алкокси-, фенокси-)метилфосфоновой кислоты. Процесс сополимеризации протекает в блоке и в растворителях (бензол, диметилформамид) в присутствии азо-бис-изобутиронитрила (ДНАК) и перекиси бензоила (ПБ) при температурах от 50 до 80°С. Время протекания сополимеризации определяется содержанием фосфорсодержащего сомономера в исходной смеси.
Продукты, полученные блочной сополимеризацией, представляют собой твердые прозрачные стеклообразные полимеры, растворимые в диметилсульфоксиде. Полимеры, полученные сополимеризацией стирола и метилметакрилата с 0,2 мол.% метакроилэтиленгликолевыми эфирами окси-(фенокси-)метилфосфоновой кислоты, затухают при вынесении из пламени горелки. Сополимеры с содержанием фосфора 5 вес.% и выше не горят.
Предлагаемый способ опробирован в лабораторных условиях. Ниже приводятся результаты этих исследований.
Пример 1. Сополимеризация стирола и метилметакрилата с метакроилэтиленгликолевым эфиром оксиметилфосфоновой кислоты (ФЭМ) в массе.
Сополимеризацию проводят в запаянных ампулах емкостью 8-10 мл. В ампулу помещают рассчитанное количество мономеров и ДМАК. После многократного попеременного ваккуумирования и заполнения аргоном ампулы помещают в термостат, поддерживающий заданную температуру. По истечении определенного времени ампулы вскрывают и содержимое переносят в охлажденный диметилформамид. Из раствора сополимеры выделяют переосаждением метиловым спиртом, а затем сушат до постоянного веса. Определяют выход сополимеров и анализируют на содержание фосфора.
Свойства полученных сополимеров представлены в таблице.
Пример 2. Сополимеризация стирола и метилметакрилата с ФЭМ в растворителе.
В ампулы емкостью 20 мл помещают рассчитанное количество мономеров, перекиси бензоила и растворителя в количестве мономеры растворитель =1:1, заполняют аргоном, запаивают и помещают в термостат, поддерживающий температуру 80°С. Через 3-5 часов ампулы вскрывают. Полимер выделяют обычными методами.
Осуществление предлагаемого способа и приведенные данные подтверждают возможность получения фосфорсодержащих полимеров с линейной структурой, растворимых в органических растворителях, обладающих свойством самозатухаемости и термоустойчивостью до 210-245°C.
название | год | авторы | номер документа |
---|---|---|---|
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОСФОРСОДЕРЖАЩИХ ПОЛИМЕРОВ | 1976 |
|
SU1840099A1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СИНТЕТИЧЕСКИХ КАУЧУКОВ | 1973 |
|
SU1840097A1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕРОВ ИЛИ СОПОЛИМЕРОВ АЦИЛОКСИБУТАДИЕНОВ | 1969 |
|
SU235306A1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЕРМАНИЙСОДЕРЖАЩИХ СОПОЛИМЕРОВ | 1971 |
|
SU310913A1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИЛ\ЕРОВ | 1970 |
|
SU285238A1 |
СОПОЛИМЕРЫ ЭФИРОВ МЕТАКРИЛОВОЙ КИСЛОТЫ В КАЧЕСТВЕ ПЛЕНКООБРАЗУЮЩИХ КОМПОНЕНТОВ СВЯЗУЮЩИХ И ПОКРЫТИЙ | 1994 |
|
RU2069667C1 |
Способ получения карбоцепных полимеров | 1975 |
|
SU585176A1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОСФОРОСОДЕРЖАЩИХ ПОЛИМЕРОВ | 1965 |
|
SU168438A1 |
Сополимеры малеинового ангирдида с алленовыми углеводородами,обладающие противовирусными свойствами | 1980 |
|
SU900599A1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НАСТРАИВАЕМЫХ СОРБЕНТОВ НА ОСНОВЕ ПОЛИМЕРОВ С МОЛЕКУЛЯРНЫМИ ОТПЕЧАТКАМИ | 2006 |
|
RU2356621C2 |
Способ получения фосфорсодержащих сополимеров сополимеризацией стирола или метилметакрилата с фосфорсодержащими мономерами в блоке или среде органического растворителя при температуре 50-80°C в присутствии радикальных инициаторов, отличающийся тем, что, с целью получения негорючих сополимеров с улучшенными свойствами, применяют фосфорсодержащие мономеры общей формулы
где R - гидроксил, фенил, фенокси- или алкоксигруппа.
Применение в качестве таких мономеров метакрилоилэтиленгликолевых эфиров различных метилфосфоновых кислот позволяет получать негорючие сополимеры, имеющих линейную структуру в отличие от сшитой структуры у известных сополимеров. Это приводит к улучшению свойств сополимеров, в частности к увеличению их растворимости в органических растворителях. 1 табл.
Способ получения фосфорсодержащих сополимеров сополимеризацией стирола или метилметакрилата с фосфорсодержащими мономерами в блоке или среде органического растворителя при температуре 50-80°C в присутствии радикальных инициаторов, отличающийся тем, что, с целью получения негорючих сополимеров с улучшенными свойствами, применяет фосфорсодержащие мономеры общей формулы
где R - гидроксил, фенил, фенокси- или алкоксигруппа.
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОСФОРОСОДЕРЖАЩИХ ПОЛИМЕРОВ | 0 |
|
SU168438A1 |
Авторы
Даты
2006-06-27—Публикация
1973-04-02—Подача