Способ получения карбоцепных полимеров Советский патент 1977 года по МПК C08F4/38 C08F12/08 C08F12/36 C08F18/08 C08F20/14 

(54)

СПСЮОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАРБОЦЕПНЫХ ПОЛИМЕРОВ

Изобретение относится к полимерно химии. Известен способ получения полисти рола радикальной полимеризацией стирола в присутствии диацильных. перекисей в каче.стве инициаторов til. Наиболее близким к данному способу по технической сущности является способ получении карбоцепных полимеров радикальной полимеризацией или сополимеризацией винилароматических мономеров (стирола) и/или эфиров мОнокарбоновых кислот (винилацетата) в присутствии в качестве перекисного инициатора перекиси бензоила 2JJ. Однако перекись бензоила взрывоопасна и склонна к самовозгоранию, что требует дополнительных мер по те нике безопасности производства, слаборастворима в спиртах, что затрудняет проведение полимеризации винилацетата в растворе. Целью изобретения является упро(цение технологии процесса. Эта цель достигается тем, что в качестве перекисного инициатора применяют диацильные перекиси на основе хлорангидридов синтетических жирных кислот фракции С Cj . Инициатор представляет собой смесь перекисей на основе технической фракции жирных кислот С - Сд со средним мол.в. 140-160 и содержанием активного кислорода 5-5,4 вес.%.. Это бесцветная прозрачная жидкость с характерным запахом, не самовозгорается. При неограниченно растворима в бензоле, толуоле, спиртах, глиКОЛЯХ, хлорированных углеводородах, кетонах, винилацетате. Пример 1. Полимеризацию 10 г свежёперегнанного стирола осуществляют в присутствии 0,3 г диацильной перекиси на основе фракции жирных кислот С -9 ампульным методом. Ампулу термостатируют в течение 30 мин при , затем температуру поднимают до 150С в течение 20 мин и выдер живают при этой температуре 70 мин, после чего содержимое ампулы разбавляют 10 мл бензола, полимер высеивдают 60 мл бензола и сушат при 30 С и остаточном давлении 100 мм рт,ст. Выход полимера составляет 98%. Пример 2. Полимеризацию 10 г винилацетата проводят в присутствии 0,2 г диацильноИ перекиси на основе технической фракции жирных

кислот С - Cj и ip г спирта, процесс ведут в колбе с обратным холодильником при 80 С в течение 3 час. Затем из раствора поливинилацетата выпаривают растворитель. Окончательно удаляют растворитель при 50, С и остаточном давлении 200 мм рт.ст. Выход полимера составляет 90%.

Пример 3. Полимеризацию 10 г свежеперегнанного метилметакрилата осуществляют в присутствии 0,1 диацильной перекиси на основе фрак-, ции жирных кислот С - С„ ампульным-методе. Ампулу термостатируют при 80 С в течение 4 .час. Получившийся продукт растворяют в ацетоне и высаждают полимер спиртом. Выход полиметилметакрилата составляет 96%.

Пример 4. Сололимеризацию перегнанного стирола с дивинилбензолом осуществляют суспензионным методом.

В пробирку с тубусом заливают раствор 6,6 г поливинилового спирта в 60 МП дистиллированной воды. Туда .же вливают реакционный раствор:8,О г свежеперегнанного стирола, 1,{J г дивинилбензола и 0,3 г диацильной перекиси на основе фракции жирных кислот С, - Сд . Мешалку устанавливают так, чтобы верхний слой жидкости хорошо перемешивался с нижним. Выдерживают реакционную ;с:месь- при до тех пор, пока частицы полимера не начнут легко оседать на дно при выключении мешалки. Затем сополимер отфильтровывают, промывают водой, сушат на воздухе. Выход сополимера стирола с дивиНИЛбензолом составляет 98,5%.

Способ позволяет получать полимеры и сополимеры более простыми способами вследствие уменьшения взрыво-и пожароопасности производства, а также благодаря повышенной растворимости диацильной .перекиси в растворителях, в частности в спиртах. Данную диацильную перекись можно использовать также при полимеризации и сополимеризации в массе и в суспензии.

Формула изобретения

Способ получения карбоцепных полимеров радикальной полимеризацией или сополимеризацией винилароматических мономеров и/или эфиров монокарбоновых кислот в присутствии перекисного инициатора, отличающийся тем, что, с целью упрощения техноло;; гии процесса, в качестве перекисного инициатора применяют диацильныв перекиси на основе хлорангидридов фракции CY - Cj синтетических жирных кислот.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

l.Coopaf W.J. СЬетп . Soc . 1951, 310.6.

2 . Полимеризация виниловых мономеров. Под редакцией Д. Хэма М.-, Химия, 1973, с. 127-129.