СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЕРМАНИЙСОДЕРЖАЩИХ СОПОЛИМЕРОВ Советский патент 1971 года по МПК C08F230/10 

Известен способ получения германийсодержащих сополимеров путем радикальной сополимеризации винилсодержащих органических мономеров (стирол, метилметакрилат) с винил- и аллилгерманами. Однако в известном способе получение сополимеров осуществляют при высоких давлении и температуре.

С целью расширения ассортимента исходных ненасыпдепных германийсодержащих мономеров, а также упрощения процесса синте.яа, предлагается в качестве исходных ненасыщенных германийсодержащих мономеров брать триэтил (метил) гермилбутадиены.

Наличие в цепи указанного мономера реакционноспособной 1,3-алкадиеновой группы позволяет проводить процесс сополимеризации в нормальных условиях.

Сополимеризацию проводят в масле, в растворителях (ароматических углеводородах), в гомогенной или гетерогенной среде. Инициатором служат перекиси ацила, кетонов, алкилов, гидроперекиси, азосоединения, окислительно-восстановительные системы. Количество инициатора составляет 0,01-5% от веса всех мономеров. Температура реакции 40-140 С, предпочтительно 70-120°С, время реакции 4- 50 час в зависимости от строения мономера, природы инициатора, условий реакции. Выделение полимера производят высаждением в спирты. Регулирование величины молекулярного веса можно осуществлять добавлением активных переносчиков цепи (меркаптанов, четыреххлористого углерода, замещенных бензолов), добавляемых в количестве 0,01 -

5% от веса мономеров.

Предлагаемый способ позволяет осуществлять модификацию пластиков, например полистирола и полиметилметакрилата.

Пример 1. В ампулу объемом 15 см загружают 3,36 г триэтилгермилбутадиена, 1,64 г стирола и 0,05 г перекиси бензоила. Содержимое ампулы замораживают и вакуумируют (10 мм рт. ст.), затем проводят многократную продувку аргоном с одновременным размораживаниел смеси. Ампулу запаивают в токе аргона, помещают в термостат и выдерживают 20 час при 80Ч:0,1°С. Выход сополимера в виде стеклообразного продукта составляет 64%. Сополимер растворим в ароматических и хлорированных углеводородах, высаждается в этиловый спирт.

Пример 2. Процесс проводят по примеру 1, но в ампулу загружают 1,36 г триэтилгермилбутадиена, 0,64 г метилметакрилата и

0,01 г динитрила азоизомасляной кислоты. Процесс ведут 16 час при 70+0, ГС. Выход сополимера 39,4%. Сополимер представляет собой светопроницаемую каучукоподобную массу желтоватого оттенка, растворимую г

Пример 3. Процесс проводят по примеру 1, но в ампулу загружают 1,42 г триэтилгермилбутадиена, 0,58 г винилацетата и 0,01 г динитрила азоизомасляной кислоты. Полимеризацию ведут 45 час при 60°С. Выход сополимера 25,8%. Сополимер растворяется в хлорированных и ароматических углеводородах, высаждается в этиловьш и метиловый спирты.

П р и м е t 4. Процесс проводят по примеру 1, но в ампулу загружают 2,34 г триэтилгермилбутадиена, 2,66 г стирола и 0,05 г перекиси бензоила. Процесс ведут при 70+0,1°С. Выход сополимера через 25 час 75,8%. Сополимер растворим в эфире, бензоле, хлороформе, высаждается в спирт в виде белого порошка.

Предмет изобретения

Способ получения германийсодержащих сополимеров путем радикальной сополимеризации ненасыщенного гермавийсодержащего мономера с винилсодержащим органическим мономером, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента исходных ненасыщенных германийсодержащих мономеров, в качестве последних берут триэтил(метил)гермилбутадиены.