СПОСОБ ИЗГОТОВЛЕНИЯ ИНФРАХРОМАТИЧЕСКОГО ФОТОГРАФИЧЕСКОГО МАТЕРИАЛА Советский патент 2007 года по МПК G03C1/08 

Изобретение относится к технологии изготовления светочувствительных фотоматериалов, которые могут быть использованы для записи информации в условиях малой освещенности, а также для регистрации тепловых полей и в телефотографии.

Известен способ изготовления инфрахроматического фотоматериала последующим нанесением на подслоированную подложку светочувствительного эмульсионного слоя из эмульсии, приготовленной путем одноструйной дробной эмульсификации - введением в водно-желатиновый раствор бромида и иодида калия, раствора азотнокислого серебра, отделения твердой фазы, промывки осадка, диспергирования его в водно-желатиновом растворе с доведением до pBr=3,0±0,2 и рН=6,0±0,2, химического созревания эмульсии в присутствии тиосульфата натрия, бензолсульфиновокислого натрия, мочевины, роданистого калия и роданистого золота, дополнительной промывки эмульсии с доведением ее до pBr=3,8±0,1 и рН=6,5±0,2 и введения перед поливом добавок - стабилизатора - производное триазоиндолицина, восстановителя - оксипроизводное ароматического ряда, активатора - бис-триазинильное производное стильбен-O,O'-дисульфокислоты и спектральные сенсибилизатора - полиметиловые красители и защитного слоя на основе желатины и азотнокислого серебра, и последующей сушкой слоев ("Технологический регламент №214 производства инфрахроматических фотоматериалов типов И-740М, И-880М, И-650-950", 1985. Переславский опытный завод - прототип).

Однако известный фотоматериал имеет недостаточную чувствительность к зоне излучения 650-900 нм и небольшую (10 сут) продолжительность хранения в комнатных условиях.

Целью изобретения является повышение чувствительности фотоматериала к излучению в диапазоне длин волн 650-950 нм и увеличение продолжительности его хранения в комнатных условиях при сохранении фотографических характеристик.

Поставленная цель достигается способом изготовления инфрахроматического фотоматериала путем последовательного нанесения на подслоированную подложку желатиновой бромиодсеребряной фотографической эмульсии, содержащей тиосульфат натрия, бензосульфиновокислый калий, мочевину, роданистый калий, роданистое золото, тиакарбоцианиновые красители, производное триазоиндолицина, пирокатехин, бис-триазинильное производное стильбен-O,O'-дисульфокислоты, композиции защитного слоя, включающей желатину, дубитель и азотнокислое серебро, и сушки слоев; при этом в галогенсеребряную эмульсию до нанесения на подложку дополнительно вводят латекс на основе полимерных соединений I или II или III:

I-сополимера бутилакрилата, диацетонакриламида, стирола, метакриловой кислоты формулы

при соотношении m:n:q:p=60:30:4:6,

II-сополимера бутилакрилата, стирола, метакриловой кислоты формулы

при соотношении m:n:q=7:0,5:0,5,

III-сополимера бутилакрилата с гидроокси-3-хлорпропилметакрилатом формулы

при соотношении m:n=7:2 в количестве 15-30% от веса сухой желатины эмульсии. А в композицию защитного слоя можно дополнительно вводить латекс на основе полимерного соединения IV

IV-сополимера, бутилакрилата, стирола, метакриловой кислоты формулы

при соотношении m:n:q=19:0,5:0,5 в количестве 5-12% от веса сухой желатины.

Преимуществом предлагаемого технического решения является повышение на 30-60% светочувствительности полученного фотоматериала в зоне спектра 650-900 нм. Кроме того, заявляемый фотоматериал обеспечивает сохранность фотографических характеристик в течение 2-3 месяцев при комнатных условиях, в то время как фотоматериал по прототипу имеет сохраняемость до 10 сут.

Отличительным признаком технического решения является введение в желатиновую галогенсеребряную эмульсию латекса на основе полимерного соединения I или II или III.

Указанные латексы выпускаются опытным заводом ПО "Тасма" по ТУ 6-17-872П-87 и технологическому регламенту №03-389-88 и 03-392-88.

Сопоставительный анализ заявляемого решения с прототипом показывает, что заявляемый способ отличается от известного и соответствует критерию "новизна".

В литературе технические решения, содержащие заявляемую совокупность признаков в качественном и количественном отношении, не описаны, поэтому данное техническое решение соответствует критерию "существенные отличия".

Уменьшение количества вводимого латекса в эмульсионный слой приводит к снижению положительного эффекта. Увеличение - к технологическим трудностям при нанесении эмульсионного или защитного слоев.

Нижеследующие примеры иллюстрируют предлагаемое техническое решение.

Пример 1 (прототип)

Изготовление инфрахроматического светочувствительного фотоматериала осуществляется по технологическому регламенту №214 на изготовление инфрахроматического фотоматериала.

Способ изготовления фотоматериала включает следующие стадии: нанесение на подслоированную подложку эмульсионного галогенсеребряного слоя, защитного слоя и сушку слоев.

Приготовление галогенсеребряной эмульсии включает следующие стадии: эмульсификацию, выделение твердой фазы, промывку осадка, диспергацию его в растворе желатины, химическое созревание и введение добавок перед поливом.

Эмульсификация проводится следующим образом (здесь и далее расчет на 1 л эмульсии). В эмульсионно-варочный аппарат, снабженный дисковой мешалкой, вращающейся со скоростью 790 об/мин, загружают 10,5 г инертной желатины и 570 мл дистиллированной воды. Желатина набухает при 18-20°С в течение 15-20 мин, затем в рубашку аппарата подается горячая вода, которая за 15-20 мин поднимает температуру до 40°С. В расплав желатины вводится 123 г бромистого аммония и 10,5 г йодистого калия. Температуру в аппарате поднимают до 46°С. Перед началом эмульсификации в приготовленный раствор 1 вводится 1,2 мл 0,5% раствора феноксола, а затем следующие растворы:

раствор 2. Азотнокислое серебро - 90 г.

25% раствор аммиака - до полного аммирования.

Вода дистиллированная - до 300 мл.

Температура р-ра - 25°С.

Вводится мгновенно. Перемешивание 3 мин.

Раствор 3. Азотнокислое серебро - 60 г.

25% раствор аммиака - до полного аммирования.

Вода дистиллированная - до 200 мл.

Температура р-ра - 25°С.

Вводится мгновенно. Перемешивание 3 мин.

Раствор 4. Азотнокислое серебро - 30 г.

Вода дистиллированная - 100 мл.

Температура р-ра - 25°С.

Вводится мгновенно. Перемешивание 3 мин.

Раствор 5. Желатина инертная - 27 г.

Вода дистиллированная - 100 г

Набухание при 25°С 15-20 мин. Вводится мгновенно. Перемешивание 20 мин.

Раствор 6. 50% уксусная кислота - 180 мл.

Вводится мгновенно. Перемешивание 1 мин.

Эмульсия охлаждается до 27°С, после чего поступает на сепарирование. Отделение твердой фазы производится сепарированием. Число оборотов ротора сепаратора 3600 об/мин. Ниппель 6,5 мм. Для вытеснения фугата используется вода с температурой 7°С в количестве 1 л.

Осадок промывается 3 раза. Продолжительность каждой промывки 20 мин. Объем воды в каждой промывке 2 литра. Температура воды 7°С. После промывок осадок заливается 500 мл воды с бромистым калием (1 л воды - 2 мл 10% бромистого калия).

Диспергация осадка проводится в две стадии. Температура диспергации 45°С.

1 диспергация.

Осадок заливается 600 мл дистиллированной воды с бромистым калием (1 л воды - 2 мл 10% бромистого калия).

Скорость вращения дисковой мешалки диспергатора 750 об/мин. Продолжительность 30 мин.

2 диспергация. Осадок после 1-ой диспергации заливается 250 мл водного раствора желатины (100 г), содержащем калий бромистый для получения pBr=3,0.

Перемешивание со скоростью 250 об/мин 30 мин.

За 5 минут до окончания диспергации в эмульсию вводится 3 мл 50% фенола. Эмульсия студенится при постоянном перемешивании. Полученная таким образом эмульсия имеет pBr=3,0±0,2 и рН=6,0±0,2.

Химическое созревание эмульсии проводится при Т=46°С при перемешивании со скоростью 150 об/мин в течение времени, предварительно выбранного при проведении кинетики созревания.

Добавки химического созревания (на 1 кг эмульсии)

0,1% тиосульфат натрия - 10 мл,

20% бензосульфиновокислый натрий - 46 мл,

50% мочевина - 26мл,

1% роданистый калий - 17 мл,

0,004% роданистое золото - 15 мл.

Подготовка эмульсии к поливу заключается в следующем: эмульсия пронзается проточной водой до pBr=3,8±0,1.

Подготовленная таким образом эмульсия плавится при температуре 50°С и постоянном перемешивании со скоростью 150 об/мин.

При плавлении в эмульсию вводятся (на 1 кг)

1% раствор ста-соли 50 мл.

1% р-р пирокатехина 20 мл.

Вода дистиллированная 300 - до вязкости эмульсии 7-8 сП.

При температуре туре 40°С.

1,6% раствор А-336 - 35 мл.

0,005 раствор КФ-1389у - 35 мл.

0,005% раствор КФ-956 - 50 мл.

Перемешивание 10 мин.

16% раствор смачивателя CB-133 - 6 мл.

50% раствор глицерина - 6 мл.

5% раствор хромацетата (нейтр.) - 6,5 мл.

Защитный раствор приготовлялся следующим образом:

желатина инертная - 30 г.

16% раствор смачивателя CB-133 - 25 мл.

50% раствор глицерина - 2 мл.

5% хромацетата(нейтр.) - 10 мл.

3,4% раствор азотнокислого серебра - 18 мл.

Вода дистиллированная - до 1 л.

Приготовленные таким образом эмульсия и защитный раствор последовательно наносятся на гибкую подложку, движущуюся со скоростью 4,5 м/мин. Температура эмульсии 38-39°С. Температура раствора защитного слоя 30°С. Температура в зоне студенения 5±2°C, температура сушки 32±2°С.

Изготовленный образец испытывается при следующих условиях: Тцв.=2850°С.

сенситометр ФСР-41.

Экспонирование - за светофильтром КС-19 и ИКС-3 по ГОСТ 9411-81.

Проявление в проявителе №2 по ГОСТ 10691-73 в течение 16 мин при 20±1°С.

Результаты испытаний приведены в таблице.

Пример 2 (сравнительный)

Изготовление инфрахроматического фотоматериала проводится аналогично примеру 1 за исключением следующих добавлений.

За 5 мин до окончания химического созревания в эмульсию вводится 50 мл 1% ста-соли.

Добавки к поливу вводят в следующих количествах:

1% раствор ста-соли - 35 мл.

1% раствор пирокатехина - 70 мл.

1N раствор соды - 5 мл.

Вода дистиллированная 100-300 мл.

1,6% раствор А-336 - 42 мл.

0,005% раствор КФ-1389y - 42 мл.

0,005% раствор КФ-956 - 93 мл.

16% раствор смачивателя СВ-122 - 20 мл.

50% раствор глицерина - 8 мл.

Вместо нейтрального раствора хромацетата в качестве дубителя используется 5% раствор ЛИКИ-19 - 15 мл, рН эмульсии 6,8±0,2.

Защитный раствор:

16% раствор смачивателя CB-133 - 10 мл.

В качестве дубителя используется 5% раствор ЛИКИ-19 - 45 мл.

1N сода - 4,5 мл.

рН защитного раствора 7,2±0,2.

Испытания изготовленного образца проводят аналогично примеру 1.

Результаты испытаний приведены в таблице.

Пример 3

Изготовление инфрахроматического фотоматериала проводится аналогично примеру 2 с той разницей, что на стадии химического созревания перед введением тиосульфата натрия в эмульсию вводится полимерный латекс I в количестве 150 мл 20%-ного раствора, что составляет по сополимеру 30% от веса желатины в эмульсии.

Результаты испытаний приведены в таблице.

Пример 4

Изготовление инфрахроматического фотоматериала проводится аналогично примеру 2 за исключением того, что на стадии химического созревания перед введением тиосульфата натрия вводится полимерной латекс II в количестве 150 мл 10%-ного раствора, что составляет по сополимеру 15% от веса желатины.

Результаты испытаний приведены в таблице.

Пример 5

Изготовление инфрахроматического фотоматериала проводится аналогично примеру 2 за исключением того, что при химическом созревании перед введением тиосульфата натрия вводится полимерной латекс II в количестве 250 мл 10%-ного раствора, что составляет по сополимеру 25% от веса желатины.

Результаты испытаний образца 5 приведены в таблице.

Пример 6

Изготовление инфрахроматического фотоматериала проводится аналогично примеру 2 с той разницей, что на стадии химического созревания перед введением тиосульфата натрия в эмульсию вводится полимерный латекс III в количестве 230 мл 9%-ного раствора, что составляет по сухому сополимеру 21% от веса желатины.

Результаты испытаний приведены в таблице.

Пример 7

Изготовление инфрахроматического фотоматериала проводится аналогично примеру 3 с той разницей, что на стадии подготовки к поливу в защитный раствор вводится полимерный латекс IV в количестве 10,6 мл 14%-ного раствора, что составляет по сухому сополимеру 5% от веса желатины.

Результаты испытаний приведены в таблице.

Пример 8

Изготовление инфрахроматического фотоматериала проводится аналогично примеру 4 с той разницей, что на стадии подготовки к поливу в защитный раствор вводится полимерный латекс IV в количестве 17 мл 14%-ного раствора, что составляет по сухому сополимеру 8% от веса желатины.

Результаты испытании образца 8 приведены в таблице.

Пример 9

Изготовление инфрахроматического фотоматериала проводится аналогично примеру 5 с той разницей, что в защитный раствор вводится полимерный латекс IV в количестве 25,7 мл 14%-ного раствора, что составляет по сухому сополимеру 12% от веса желатины.

Результаты испытаний образца 9 приведены в таблице.

Пример 10.

Изготовление инфрахроматического фотоматериала проводится аналогично примеру 6 с той разницей, что на стадии подготовки к поливу в защитный раствор вводится полимерный латекс IV в количестве 25,7 мл 14%-ного раствора, что составляет 12% от веса желатины.

Результаты испытаний образцов инфрахроматического фотоматериала

Данные таблицы показывают, что при введении латексов на основе полимерных соединений I, II, III в эмульсионный слой наблюдается повышение светочувствительности фотоматериала на 30-50%, а срок сохраняемости увеличивается до 2-х месяцев.

При одновременном введении латексов в эмульсионный и защитный слои при достигнутом уровне светочувствительности срок сохранения фотоматериала увеличивается до 3-х месяцев.

Изобретение относится к получению инфрахроматических фотоматериалов и может быть использовано в фотохимической промышленности для регистрации информации в условиях малой освещенности полей и в телефотографии. Способ изготовления инфрахроматического фотоматериала заключается в последовательном нанесении на подслоированную подложку бромиодсеребряной желатиновой эмульсии, композиции защитного слоя на основе желатины и нитрата серебра и сушки слоев. При этом в бромиодсеребряную желатиновую эмульсию дополнительно вводят 15-30% от веса сухой желатины латекс на основе полимерного соединения I-сополимера бутилакрилата, диацетонакриламида, стирола, метакриловой кислоты при соотношении мономеров 60:30:4:6 или II-сополимера бутилакрилата, стирола, метакриловой кислоты при соотношении мономеров 7:0,5:0,5, или III-сополимера бутилакрилата с гидрокси-3-хлор-пропилметакрилатом при соотношении мономеров 7:2. Кроме того, в композицию защитного слоя дополнительно можно ввести латекс на основе полимерного соединения - сополимера бутилакрилата, стирола, метакриловой кислоты при соотношении мономеров 19:0,5:0,5 в количестве 5-12% от веса сухой желатины. Изобретение обеспечивает повышение чувствительности фотоматериала к излучению в диапазоне длин волн 650-950 нм и увеличение продолжительности его гарантийного срока хранения. 1 з.п. ф-лы, 1 табл.

1. Способ изготовления инфрахроматического фотоматериала путем последовательного нанесения на подслоированную подложку желатиновой бромиодсеребряной фотографической эмульсии, содержащей тиосульфат натрия, бензолсульфиновокислый калий, мочевину, роданистый калий, роданистое золото, тиакарбонианиновые красители, производное триазоиндолицина, пирокатехин, бис-триазинильное производное стильбен-О,О'-дисульфокислоты, композиции защитного слоя, включающей желатину, дубитель, азотнокислое серебро и воду, отличающийся тем, что с целью повышения чувствительности фотоматериала к излучению в диапазоне длин волн 650-950 нм и увеличения продолжительности его гарантийного срока хранения, в бромиодсеребряную желатиновую эмульсию до нанесения на подложку дополнительно вводят латекс на основе полимерного соединения I-сополимера бутилакрилата, диацетонакриламида стирола и метакриловой кислоты

при соотношении m:n:q:p=60:30:4:6 или соединения II-сополимера бутилакрилата, стирола, метакриловой кислоты формулы

при соотношении m:n:q=7:0,5:0,5, или соединения III-сополимера бутилакрилата с гидрокси-3-хлорпропилметакрилатом формулы

при соотношении m:n=7:2, в количестве 15-30% от веса сухой желатины эмульсии.

при соотношении m:n:q=19:0,5:0,5 в количестве 5-12% от веса сухой желатины.