Способ получения кремнийорганическихсоединений, содержащих фосфор, взаимодействием алкилхлорсиланов с треххлористым фосфором и кислородом при 50-60°С с последующим выделением целевого продукта известен.
С целью расщирения сырьевой базы и ассортимента получаемых продуктов, предлагается получать соединения общей формулы
К„ Хз-п51(СН2)п,РОХ2,
где R - алкил, арил, алкарил или аралкил, X - галоид, п О-3, ш 1-3, путем взаимодействия алкилгалогенсиланов общей формулы R,, Хз-п Si (CH2)m X с треххлористыми фосфором и алюминием при повыщенной температуре с последующим растворением полученного комплекса в инертном растворителе, например хлористом метилене, разложением раствора при - 30-0°С водой или спиртами и выделением целевого продукта известными способами.
Пример 1. В круглодонную колбу, снабженную холодильником с хлоркальциевой трубкой, мешалкой и капельной воронкой, помещают 20 г AlClg и 41,5 г РСЦ. К обрааовавщейся суспензии при перемещивании по каплям добавляют 12 г (СНз)з51СН2С1. Смесь перемещивают при 35-40°С 2,5 час. За это время в колбе образуется гомогенный раствор
комплекса, к которому добавляют 250 мл высущенного над CaCU CHgCU и охлаждают смесь до - 20°С, бросая в нее кусочки сухого льда. К охлажденной таким образом реакционной смеси при интенсивном перемешивании по каплям вводят 25 мл воды, поддерживая температуру в колбе в пределах - 20- 10°С. После этого смесь перемещивают еще 15 мин, а затем выпавший осадок отфильтровывают и фильтрат разгоняют. После удаления СН2С12 остаток разгоняют под вакуумом.
Получают 6,4 г (СНз)з31СП2РОСи с т. кип. 75-76°С/3 мм, ng 1,4745 и df 1,2494. Выход 31,3%, считая на исходный (СНз)з51СН,С1.
Найдено, о/о: С1 34,8; 35,0.
Вычислено для CiHuiPSiCbO, %: С1 34,7.
После отгонки (СНз)з51СН2РОС12 в перегонной колбочке остается 2,8 г продукта, из которого после обработки его водой, экстрагирования эфиром и его удаления в вакууме получают 1,6 г (СНз)з51СН2РО(ОН)2 с т. пл. 120-121°С (после перекристаллизации из петролейного эфира). Выход 9,55%.
Таким образом, общий процент превращения составляет 40,85%.
П р и м е р 2. По методике, описанной в первом примере, из 20 г AlClg, 41,5 г РСЦ и 12 г (СНз)з51СП2С1 приготовляют комплекс, к которому добавляют 250 мл СН2С12, охлаждают
до - 20°С и при интенсивном перемешивании постепеиио добавляют 65 г абсолютпого синрта. Реакпионную смесь перемешивают при комнатной температуре еиде 3 час, затем в нее вводят 50 мл ледяной воды, отделяют оргаиическнй слой, дважды промывают пебольшими порциями воды, высушивают над MgSOi и разгоняют.
Получают 7,2-г (CH- sSiCH.PO (ОСоНз) с т. кип. , 101 лш, 20
n 1,4348 и
df 0,9992. Выход 32,2%.
Найдено, о/о: С 42,6, 42,8; Н 9,28, 9,32.
Вычислено для CgH-nPSiO, %: С 42,9; Н 9,37.
Пример 3. В прибор, описанный в первом примере, помещают 10 г А1С1з и 20,5 г PClg. В образовавшуюся суспепзию при 35-40°С постепенно вводят 10;-й CHsCloSiCHoCHsCHaCl. К полученному жидкому комплексу добавляют еш;е 21)0ил СНоС и при охлаждении до - 10-0°С комплекс, разлагают 100 мл воды. Образовавшийся полимер отфильтровывают, промывают дистиллированной водой и высушивают.
Получают 17,1 г полимера в виде белого
гидрофобного порошка, растворимого в СНаОН и нерастворимого в эфире, апетоие, СН2С12 и бензоле. Полимер содерл ит 20,3% Si и 15,6в/о Р, не горит, не плавится и не разлагается при нагревании до 400°С.
Предмет изобретения
Способ получения кремкийорганических
соединепий, содержаш,их фосфор, с использованием алкилгалогенсиланов и треххлористого фосфора при повышенной температуре с последуюш;им выделением целевого продукта известными способами, отличающимися тем,
что, с целью расширения сырьевой базы и ассортимента получаемых продуктов, в качестве алкилгалогеисиланов используют соединения типа R „ Хз-п Si (СП2) „, X, где R - алкил, арил, алкарил или аралкил, X - галоид, п
0-3, m 1-3, которые подвергают взаимодействию с треххлористым и фосфором и алюминием с последующим растворением полученного комплекса в инертном растворителе, например хлористом метилене, и разложеиием раствора при - 30-0°С водой или сниртами.
