Способ получения трихлорметилдихлорфосфина Советский патент 1961 года по МПК C07F9/52 

Известен способ получения трихлорметилдихлорфосфнна, заключающийся в получении комплекса СС -РСЦ А.1С1з с последующим восстановлением его белым фосфором и разрушением восстановленного комплекса CClaPCls, Aids путем нагревания с четыреххлористым углеродом и треххлористым фосфором. Процесс протекает в три стадии и требует применения весьма неудобного в обращении белого фосфора.

Предлагаемый способ получения трихлорметилдихлорфосфина отличается тем, что включает в себя лищь две стадии и является более простым, чем указанный выще. Сущность способа заключается в следующем. ,

Полученный известным способом комплекс СС1з РС1. AlCb готовят F виде суспензии в треххлористом фосфоре и восстанавливают при 80-85° метоксидихлорфосфином по схеме:

CCls-PCU-AlCls + СНзОРСЬ CClsPCb -f СНзС + POClsAlCb. В процессе восстановления метоксидихлорфосфин превращается в метокситетрахлорфосфоран, который распадается на хлористый метил и хлорокись фосфора, причем хлорокись фосфора связывает хлористый алюминий и образует комплекс РОС1з-А1С1з.

После перемещивания в течение 8-10 час при указанной температуре реакционную смесь охлаждают и экстрагируют метилхлоридо.м, Из полученного экстракта отгоняют растворители и затем перегоняют трихлорметилдихлорфосфин. Весь процесс ведут в токе азота, чтобы предотвратить окисление трихлорметилдихлорфосфина. Выход целевого продукта составляет около 50%, считая на исходный комплекс.

Пример. Смесь 204 г четыреххлористого углерода, 111 г треххлористого фосфора и 107 г хлористого алюминия перемещивают в течение 2-3 час при 60-70° в колбе, снабженной обратным холодильником. Затем избыток четыреххлористого углерода удаляют .и добавляют в колбу 200 г треххлористого фосфора. Реакционную смесь нагревают

№ 135485- 2 до 50° и в TQKC азота вводят в нес 107 г метоксидихлорфосфина, после чего реакционную смесь нагревают до 80-85° и при этой температуре перемешивают в течение 10 час. Поеле охлаждения смесь экстрагируют 200 :лл метилепхлорида и отсасывают раствор в токе азота. После оггонки растворителя, состоящего из смеси метиленхлорида и треххлористого фосфора, продукт перегоняют и получают 85 г (48% от теоретического выхода) трихлорметилдихлорфосфина с т. кип. 171 -172° при 751 лш. Последний представляет собой белые легко окисляющиеся кристаллы с т. пл. 43°.

Предмет изобретения

Способ получения трихлорметилдихлорфосфина путем восстановления комплекса СС1з РСЦ AlCU в треххлористом фосфоре, отличающийся TeiM, что, с целью упрощения процесса, в качестве восстановителя применяют метоксидихлорфосфин.