СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛГАЛОГЕНИДОВ ОЛОВА Советский патент 1966 года по МПК C07F7/22 C25B3/12 C07F7/22 C25B3/12 

Известен способ получения алкилгалогенидов олова путем электролиза алкилгалогенидов на магниевом катоде с растворимым оловянным анодом в среде растворителя в присутствии элементарного брома и бромистого цинка. Выход конечных продуктов 50%.

С целью упрощения процесса предложен способ получения алкилгалогенидов олова, заключающийся в том, что смесь алкилгалогенидов с солями олова подвергают электролизу на магниевом катоде в среде растворителя с нерастворимым, например, графитовым, анодом в присутствии брома или бромистого ципка, или с растворимым, например пинковым, анодом. Выход продукта 48-88%.

Пример 1. 20 г хлористого олова растворяют в безводпой смеси, состоящей из 100 лгл бромистого бутила и 200 мл бутилацетата, и заливают в электролизер. Электролит подвергают электролизу, используя в качестве катода магний, а в качестве анода - графит, при плотности тока от 100 до 300 а/м в течеиие 46-60 мин при напряжении от 90 до 70 8. В период процесса в электролит постепенно добавляют 8 ж.-г брома.

Получают дибутилдибромид олова-(С4П9)25пВг2 и трибутилбромид олова - (С4П9)з5пВг. Выход по току 88%. Температуру электролиза поддерживают в пределах 50-7 5° С.

Пример 2. 22,6 г хлористого олова, 6 ж./г хлорного олова и 34 г бромистого цинка растворяют в безводной смеси, состоящей из 75 ж./2 бромистого бутила и 300 мл бутилацетата. Электролит подвергают электролизу в течение 6 час при плотпостп тока 100- 300 а/м2 и напряжении 30-70 в. В качестве катода применяют магиий, анодом служит графит. Температуру в электролизере поддерживают 50-75°С.

Получают трибутилхлорид олова - (С4П9)з5пС1. Выход по току 48%.

Пример 3. 22,5 г хлорного олова, 150 мл бромистого бутила, 50 мл этилацетата и

00 мл бутилацетата обрабатывают током в присутствии магниевого катода и графитового анода в течение 6 час при напряжениг-г от 30 до 60 в и плотности тока 300 а/жг. Температуру в электролизере поддерживают

50-75°С. Получают трибутилхлорид олова - (С4П9)з8пС1. Выход по току 52%.

Пример 4. 150 мл бутилацетата, 150 . бромистого бутила и 35 жл хлорного олова,

тщательно обезвол енных, обрабатывают постоянным током в присутствии магниевого катода и цинкового анода в течение 4,5 час при катодной плотности тока от 140 до 200 а/лг2 и напряжении 75 в. Аподная нлот400 . Температуру электролиза поддерживают в пределах 70-80°С.

Получают 4,9 г (С4Н9)з5пВг2 (выход по току 15,9%) и 7,9 г {C4Ha)sSnBr (выход по току 44,9%). Общий выход оловооргапических соединений 60,8%.

Пример 5. 1500 лгл бутилацетата, 1500 лгл бромистого бутила и 350 мл хлорного олова, тщательно обезвоженных, обрабатывают постоянным током в присутствии магниевого катода и цинкового анода в течение 5,5 час при катодной плотности тока 150 а/л2 анодная плотность тока равна 250 а/ж2. По мере увеличения вязкости электролита и падения электропроводности в течение электролиза добавляют. 500 мл бутилацетата. Температуру электролита поддерживают в пределах 70-80°С, напряжение на клеммах электролизера - в пределах 90-120 в.

Получают 52,6 г (С4Н9)95пВг- (выход, по току 19,7%) и 148,4 г (ajngbSne - (выход по току 68,7%). Общий выход по току оловоорганических продуктов 88,4%.

Предмет изобретения

1.Способ получения алкилгалогенидов олова путем электролиза алкилгалогенидов в среде растворителя с применением анода и магниевого катода, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и увеличения выхода конечного продукта, алкилгалогениды смещивают с солью олова и электролиз ведут на растворимом, например цинковом, аноде.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что электролиз ведут на нерастворимом, например графитовом, аноде.

3.Способ по п. 2, отличающийся тем, что электролиз ведут в присутствии брома или бромистого цинка.