СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВИЦИНАЛЬПЫХ СИММЕТРИЧНЫХ АЛИФАТИЧЕСКИХ ГЛИКОЛЕЙ Советский патент 1973 года по МПК C07C31/20 

1

Изобретение относится к области получения ликеле, а именно вицинальных симметричных алифатических гликолей, которые широко применяются в промышленности органического синтеза в качестве антифризов, пластификаторов, присадок к смазочньпм маслалг и реактивным топливам, в производстве уретанов, лолиуретанов и во многих других областях.

Известен способ получения ЗД-гек.сандиола электрохимичеоким восстановлением пропнонового альдегида на катоде из электроосажденного олова при рН 9 с выходом около 70% по току и 90% по веществу. Ири проведении восстановления на графитовых катодах при рН 7 выход 3,4-гекса«диола незначительный (6%).

С целью повышения выхода по току целевых .продуктов и осуществления гпдроднмеризации низалих альдегидов (муравьиного и уксусного) до соответствующих гликолей .процесс ведут в присутствии катализатора - ионов двухвалеитной ртути при рН среды ииже 7, предпочтительно при рИ 2-5, и концентрации катализатора в рабочем растворе 0,012- 0,015 г-ион/л.

Электрохимическое восстановление альдегидов осушествляют на графитовых катодах. Предлагаемый способ позволяет успешно осуществить электрохимическую димеризацию

2

низших альдегидов, а также увеличить выход гликолей это току на 10-12% по сравнению со способами, описанными в литературе.

ПрИМер 1. Получение этиленгликоля.

В стеклянный электролизер, снабл;енный рубашкой для Оллаждаюи ей лсидкости, проиел«терио1 г мешалкой, магнетитовым анодом и граф1 товым катодом, загружают 180 мл формалина с содержанием формальдегида 352 г/л, 180 мл 0,5 н. раствора oднoзa eн eи ного фосфата калпя и 2 г азотнокислой OKIKной ртути. Реакционную массу при интенсивном перемешпвапип охлаждают до 5-8°С и включают ток. Электро шз педут при катодной илотности тока 0,06 а/см- (нагрузка 9 а) и температуре 8-15°С в течение 4 час, поддерживая рН среды в пределах 2,2-3,0. Получено 10,3 г .этиленгликоля. Выход по току составляет 24,9%, выход по веществу 46,2%.

Пример 2. Получение бутилеигликоля-2,3.

В электролизер по примеру 1 загружают 300 мл 0,25 п. раствора однозаме1це 1иого фосфата калия и 2 г азотнокислой окисной рт)ти. Смесь о.хлаждают до 1-2°С, включают ток i приливаюг к neii 61,1 г уксусного альдегида, охлажденного до -бО-С. Электролнз ведут при катодной плотности тока 0,06 а/см и те.м перагуре 6-ВТ: в течение 3 час, поддерживая рН срепы в .пределах 1,5-2,5. Получено 31,6 г

3

бутиленгли1коля-2,3. Выход .по току 69,6%, выход :по веществу 70,7%.

flip 11 мер 3. Получение гекс1 ленгликоля-3,4 (гексаид1юла-3,4).

В электролизер ПО примеру 1 загружают 300 мл 0,2 н. раствора однозамещениого фосфата калия и 2 г азотиокислой окисиой ртути, бмесь ОХлаждают до 2-4°С, включают ток и приливают 60 г (в пересчете иа 100%-иый) пропиоиового альдегида. Электролиз ведут при катодиой плотиости тока 0,06 а/.см-, температуре 4-6°С и рН среды 3,5-5,0 в течеиие 2 час. Получеио 31,8 г гек€аНдиола-3,4. Выход по току 80,2%, выход по веществу 92,4%.

Пример 4. Получение октиленгли1КОля-4,5 (о1Ктаидиола-4,5).

Процесс ведут аиалогично описанному в примере 3, при же загруэках, используя масляный альдегид. Получеио 32,7 г ок4ио TOKv 66,7%, выход по

таидпола-4,5. Выход веществу 94,4%.

Предмет изобретения

. Способ иолучения вицииальных симметричных алифатических гликолей электрохимическим восстанОВлением соответствующих альдегидов на графитовых катодах и выделением целевых продуктов известными приемами, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевых продуктов, процесс ведут в присутствии катализатора - ионов двухвалентной ртути ц при рН среды ниже 7.

2.Способ по и. 1, отличающийся тем, что катализатор берут в количестве 0,012- 0,015 г-ион/л.

3.Сиособ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что процесс проводят при рП 2-5.