СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,2,6-ТРИМЕТИЛЦИКЛОГЕКСАНОНА Советский патент 1966 года по МПК C07C49/403 C07C45/00 

Известен способ получения 2,2,6-триметилциклогексанона, заключающийся в том, что о-крезол последовательно подвергают гидрированию, окислению и метилированию йодистым метилом и амидом натрия в жидком аммиаке. С целью упрощения процесса, предложен способ получения 2,2,6-триметилциклогексанона, состоящий в том, что 2,6-диметилфенол гидрируют водородом над скелетным никелем при температуре 160--170°С и давлении 130 ат.

Полученный диметилкарбинол окисляют хромовой смесью при 45-50°С и образующийся при этом 2,6-днметилциклогексанон подвергают взаимодействию с йодистым метилом в присутствии амида натрия в жидком аммиаке.

Пример 1. 61 г 2,6-диметилфенола (т. пл. 42°С), 0,1 г металлического натрия и 3 г никеля Ренея гидрируют в автоклаве при температуре 160-170°С и первоначальном давлении водорода 130 атм. Через 24 час поглощается 33,5 л водорода, что составляет 99% от теории. Продукт реакции подкисляется соляной кислотой до нейтральной реакции и перегоняется в вакууме. При этом выделяется 57 г (95%) 2,6-диметилциклогексанола, т. кип. 82-85°С при 22 л;и, ng 1,4625.

Пример 2. Раствор 3,5 з серной кислоты и 12 г бихромата калия в 60 мл воды прибавляют при перемещивании к 7,3 г 2,6-диметилциклогексанола. Температура поддерживается 40-45°С. После окончания добавления окисляющего раствора к диметилциклогексанону реакционная смесь перемещивается еще 10 мин при 60-65°С, после чего выливается в воду и экстрагируется эфиром. Эфирный экстракт высущивается сульфатом магния.

Эфир отгоняется на колонке, и остаток перегоняется. При этом выделяется 6,6 г (91%) 2,6-диметилциклогексанона. Т. кип. 68-71 °С при 16 мм, п§ 1,4480.

Пример 3. В трехгорлую колбу, снабл енную мещалкой, термометром, обратным холодильником и защищенную от попадания влаги, помещают 100 я{л жидкого аммиака, содержащего 0,1 г нитрата железа. В колбу быстро добавляют 0,6 г натрия и после его растворения - 4 г 2,6-диметилциклогексанона и 50 мл эфира. Полученную суспензию перемещивают

при охлаждении в течение 1 час. После этого охлаждение снимают, и аммиак испаряется в течение 2 час, после чего в колбу добавляют 50 мл эфира. Содержимое колбы кипятят с обратным холодильником до прекращения выбавляют из капельной воронки 9 мл йодистого метила. Перемешивание и нагревание с обратным холодильником продолжается в течение -13 час. (до исчезновения щелочной реакции). Продукт реакции выливается в воду, эфирный экстракт высушивается сульфатом магния, эфир отгоняется на колонке, а остаток разгоняется в вакууме. При этом выделяется 4,1 г (91%) 2,2,6-триметилциклогексанона с т. кип. 72-73°С при 18 мм, ngi 1,4490.

Предмет изобретения

Способ получения 2,2,6-триметилциклогексанона с применением каталитического гидрирования над никелем, окисления хромовой смесью и метилирования полученного в процессе 2,6-диметилциклогексанона йодистым метилом и амидом натрия в жидком аммиаке, отличающийся тем, что, с целью упрош,ения процесса, каталитическому гидрированию подвергают 2,6-диметилфенол.