СПОСОБ ХЛОРИРОВАНИЯ ПОЛИЭТИЛЕНА ИЛИ СОПОЛИМЕРА ЭТИЛЕНА И ПРОПИЛЕНА Советский патент 1966 года по МПК C08F14/02 C08F8/22 

Известны способы получения хлорированных полиолефинов и использования их для эластификации полихлорвинила и его сополимеров. Однако полимеры, эластифицированные хлоролефинами, полученные по этому способу, обладают недостаточной эластичностью.

Чтобы получить однородный продукт хлорирования, последнее проводят в присутствии полихлорвинила, взятого в количестве от 10 до 67%, до тех пор, пока содержание хлора не достигнет 20-50 вес. %, при этом предполагается ступенчатый подъем температуры от О до 150°С.

В качестве исходного материала для получения продуктов хлорирования особенно рекомендуются полиолефины с показателями редуцированной вязкости (т)ряд.), находяндимися в пределах от 1 до 20, предпочтительно от 1 до 10. По какому именно способу получать исходные полиолефины, которые в виде хлорированных продуктов будут применены для эластифицирования полимеризатов., содержащих хлористый винил, не имеет решающего значения.

0,95 (измеренную при 20°С), диспергируют в эмалировапном автоклаве в 1000 вес. ч. воды и затем проводят реакцию хлорирования газообразным хлором под давлением около 5 ати нри температуре 112°С. В течеиие 1 час потребляется 92 вес. ч. хлора, что дает возможность получить 145 вес. ч. хлорированного полиэтилена с содержанием хлора 31 вес. %. Хлорированный продукт промывают 0,1%-ным

водным раствором соды и просушивают при . 20 вес. ч. этого хлорированного продукта смешивают на вальцах с 80 вес. ч. полихлорвинила, имеющего показатель К, равный 70, с добавлением 2 ч. дибутилоловобис(октилового эфира тиогликолевой кислоты) при 175°С в течение 15 мин. Затем из полученной смеси отпрессовывают при 174°С пластины толщиной от 1 до 4 мм, имеющие следующие физико-механические показатели: при скорости перемещения зажима 100 мм/мин прочность на разрыв испытуемого образца размером 50X10X1 мм 350 кг/см ; удлинение при разрыве 45%; теплостойкость при 175°С 30 мин.

Во всех последующих примерах применяются одни и те же стабилизаторы в одинаковых количествах.

руют при температуре 112С путем пропускания 137 вес. ч.-хлора в течение 90-лшн до тех пор, пока содержапие хлора не становится равным 40%. После промывкн и высушивания продукта хлорирования согласно указаниям, приведеппым в примере 1, готовилась смесь из 20 вес. ч. хлорированного полиэтилена и 80 вес. ч. полихлорвинила. Физико-механические показатели пластинок, отпрессованных из этой смеси, следующие: прочность на разрыв 405 KejcM ; удлинение при разрыве 60%; теплостойкость практически не меняется во всех примерах.

Пример 3. 100 вес. ч. такого же полиэтилена, который применялся в предыдущих примерах, смещивают с 46 вес. ч. полихлорвинила, имеющего показатель К, равный 70. Полученную смесь диспергируют в воде и хлорируют при температуре 118°С, причем поглощается 180 вес. ч. хлора. Получают 228 вес. ч. продукта хлорировапия, состоящего из 46 вес. ч. полихлорвинила и 182 вес. ч. хлорированного полиэтилена (содержанке хлора 45%). Следовательно, данная смесь содержит около 20% полихлорвинила. 25 вес. ч. этой смеси смешивают на вальцах при температуре 175°С с 75 вес. ч. нолихлорвинила, имеющего показатель К, равный 70. Из полученной смеси, состоящей на 80% из полихлорвинила, отпрессовывают пластинки, имеющие следующие физико-механические показатели: прочность на разрыв 350 кг/см ; удлинение при разрыве 80%.

Пример 4. 100 вес. ч. того полиэтилена, который упоминался в предыдущих примерах, смешивают с 86 вес. ч. нолихлорвинила, имеющего показатель К, равиый 70. Полученную смесь диспергируют в воде и хлорируют при 120°С, причем пропускают 204 вес. ч. хлора. Продукт хлорирования (286 ч.) состоит из полихлорвинила (86 вес. ч.) и хлорированного полиэтилена (200 вес. ч.) с содержанием хлора, равным 50%. В этой смеси 30% полихлорвинила. 50 вес. ч. этой смеси смешивают с 50 вес. ч. полихлорвинила, имеющего показатель /С равный 70. Смешение производят па вальцах при температуре 175°С в течение 15 мин. Из этой смеси, состоящей на 65% из полихлорвинила, отпрессовываЮТ пласти1П и,

имеющие следующие физико-механические показатели: прочность на разрыв 320 кг/см, удлинение при разрыве 140%.

Пример 5. 100 вес. ч. продукта совместной полимеризации этилеиа с пропиленом диспергируют в воде и хлорируют при температуре 110°С с 88 вес. ч. хлора. После промывки и высушивания получают 123 вес , ч. хлориронаиного сополимера с содерл анием хлора,

равным 30%. 10 вес. ч. этого хлорированного полиолефина смешивают на вальцах при температуре 175°С в течение 15 мин с 90 вес. ч. полихлорвинила с показателем К, равным 70. Отпрессоваииые пластиики имеют следующие

физико-механические показатели: прочность иа разрыв 430 кг/см ; удлинение при разрыве 35%.

Пример 6. 100 вес. ч. такого же сополимера, который был описан в примере 5, смещивают с полихлорвинилом, имеющим показатель К, равный 70, и диспергируют в воде. Полученную смесь хлорируют при температуре 120°С путем пропускания 88 вес. ч. хлора. Получают 204 вес. ч. продукта хлорирования,

состоявщего из полихлорвинила (61 вес. ч.) и ХоТорироваипого полиолефина (143 вес. ч.), содержащего 30% хлора. Смесь содержит, следовательно, 30% полихлорвинила. 14,5 вес. ч. этой смеси смешивают на вальцах нри температуре 175°С в течение 15 мин с 85,5 вес. ч. полихлорвинила, имеющего показатель /С, равный 70. Из этой смеси, состоящей па 90% из нолихлорвинила, отпрессовывают пластиики, имеющие следующие физико-мехаиические

показатели: нрочиость па разрыв 420 кг/см ; удлинение при разрыве 45%.

Предмет изобретения

Способ хлорирования полиэтилена или сополимера этилена и пропилена газообразным хлором в водной суспензии, отличающийся тем, что, с целью получения однородного продукта хлорироваиия, хлорирование ведут в

присутствии полихлорвипила, взятого в количестве от 10 до 67%, до содержания хлора от 20 до 50 вес. % со ступенчатым подъемом температуры от О до 150С.