СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТИОЛКАРБАМАТОВ Советский патент 1966 года по МПК C07C333/04 

Данное изобретение относится к области получения гербицидных препаратов.

Известен способ получения тиолкарбаматов, состоящий в том, что вторичный амин подвергают взаимодействию с сероокисью углерода в присутствии основания при комнатной температуре с последующим взаимодействием с галогеналкилом при температуре 100°С и выделением продукта известным способом. Выход продукта менее 50%.

Предложенный способ отличается от известного тем, что в качестве галогеналкила используют насыщенный галогеналкил, а процесс конденсации ведут в среде инертного растворителя при температуре 100-130°С и давлении 5-10 атм.

Это позволяет увеличить выход целевых продуктов.

Пример 1. В стеклянную толстостенную ампулу помещают 0,05 моль диэтиламинной соли диэтиламинтиолкарбаминовой кислоты, 0,05 моль хлористого этила и 35 мл петролейного эфира. Ампулу запаивают и нагревают в течение 2,5 час на кипящей водяной бане. Выход S-этил-N,N-диэтилтиолкарбамата 77%.

При атмосферном давлении реакция в тех же условиях не проходит.

Пример 2. В стеклянную ампулу помещают от 0,018 моль диэтиламинной соли диэтиламинтиолкарбаминовой кислоты, 0,05 моль хлористого амила и 37 мл толуола. Ампулу запаивают и нагревают в течение 3 час на кипящей водяной бане. Выход S-амил-N,N-диэтилтиолкарбамата 67,3%.

При проведении опыта в тех же условиях, но при атмосферном давлении выход продукта 34,2%.

Пример 3. В стеклянную ампулу помещают 0,05 моль пентаметиленаминной соли пентаметилентиолкарбаминовой кислоты, 0,05 моль хлористого этила и 37 мм петролейного эфира. Ампулу запаивают и нагревают на водяной бане при температуре 100°С в течение 2,5 час. Выход S-этил-N-пентаметилентиолкарбамата 71%.

При атмосферном давлении в тех же условиях реакция не проходит.

Пример 4. В автоклав, снабженный мешалкой для перемешивания и электрической печью для подогрева, помещают 0,3 моль тексаметилениминной соли гексаметилентиолкарбаминовой кислоты, 300 мл петролейного эфира и 0,6 моль хлористого этила. Содержимое в автоклаве нагревают в течение 3 час (перемешивая) при температуре, равной 130°С, и давлении 8-10 атм.

Выход от теории S-этил-N-гексаметилентиолкарбамата 91,5%.

Пример 5. В автоклав, снабженный мешалкой для перемешивания и электрической печью для подогрева, помещают 0,3 моль гексаметилениминной соли гексаметилентиолкарбаминовой кислоты, 300 мл петролейного эфира и 0,6 моль регенерированного из других опытов хлористого этила. Автоклав нагревают в течение 3 час при работающей мешалке при температуре, равной 100°С, и давлении 6-7 атм. Получают S-этил-N-гексаметилентиолкарбамата с выходом 86,5%.

Способ получения тиолкарбаматов общей формулы

где R′, R′′ и R′′′ - насыщенные алкилы, путем взаимодействия соли тиокарбаминовой кислоты с галогеналкилами при нагревании с последующим выделением продукта, отличающийся тем, что в качестве галогеналкила используют насыщенный галогеналкил, и процесс ведут при температуре 100-130°С, давлении 5-10 атм в среде инертного растворителя, например петролейного эфира.