СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕНАСЫЩЕННЫХ АРОМАТИЧЕСКИХОКСИМОВ Советский патент 1966 года по МПК C07C249/08 C07C251/48 

Изобретение относится к области получения реакционноспособных полимеров, содержащих функциональные группы.

Предложен способ получения ароматических ненасыщенных оксимов, состоящий в том, что ненасыщенные ароматические кетоны подвергают взаимодействию с солянокислым гидроксиламином в среде органического растворителя, иапример этилового спирта, в присутствии пиридина при температуре 40°С с последуюилей отгонкой спирта и пиридипа под вакуумом, ирол1ывкой водой выделившегося окисла и перекристаллизацией его из 75%-ного этилового спирта.

Выход целевого продукта 97-98%.

Пример. П-В и н и л а ц е т о ф е п о н о кс и м. В колбу емкостью 0,5 л, снабженную мещалкой и обратным холодильником, загружают 210 мл 0,5 н. раствора солянокислого гидроксиламина в 80%-ном этиловом спирте, 5 мл пиридина в 50 мл 95%-ного этилового спирта и 10 г (0,0684 моль) д-винилацетофенона. Смесь перемешивают 5 час при температуре 40°С. Затем реакционную смесь вакуумируют, растворители отгоняют, а выпавший оксим промывают водой, перекристаллизовывают из 75%о-ного этилового спирта. Выход п-винилацетофеноксима составляет 10,7 г (97%); т. пл. 120 -122°С.

Вычислено, %: С 74,51; Н 6,88; N 8,69.

Найдено, %: С 74,48; Н 7,18; N 8,56. РЩ-сиектр показывает полосы поглощения при 997, 917, 1420 и 1625 см, характерные для винильной группы, а также при 1670 см, что характерно для C N-rpynпы.

Пример 2. п-И зопропенилацетоф е н о н о к с и м. В колбу емкостью 0,5 л, снабженную мешалкой и обратным холодильником, загружают ПО мл 0,5 н. раствора солянокислого гидроксиламина в 80%-ном этиловом спирте, 4 мл пиридииа в 95%-ном этиловом спирте и 7,4 г (0,0462 моль) я-изонропенилацетофенона. Смесь перемешивают при температуре в течение 5 час. Затем смесь спирта и пиридииа отгоняют под вакуумом. Кристаллический продукт промывают водой, перекристаллизовывают из 75% этилового спирта. Выход д-изопропенилацетофеноноксима составляет 7,93 г (98%); т. пл. 135-137°С.

Для CionisNO

Вычислено, %: С 75,40; Н 7,48; N 7,99.

Пайдено, %: С 75,45; П 7,69; N 8,04. ИК-спектр показывает полосы поглощения при 3080, 1622 и 1420 см, характерные для изопроненильной группы, и при 1670 см, характерные для С К-группы. Предмет изобретения Способ получения ненасыщепных ароматических оксимов общей формулы СН2 CR где R - водород или алкил, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы реакционноепосоопых полимеров, содержащих функциональные группы, ненасыщенные ароматические кетоны подвергают взаимодействию с солянокислым гидроксиламином в среде органического растворителя, например этилового спирта, в присутствии пиридина при температуре 40°С с последующей отгонкой спирта и пиридина под вакуумом, промывкой выделившегося оксима водой и нерекристаллизацией его из 75%-ного этилового спирта.