СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕРОВ, СОДЕРЖАЩИХ АНТРАХИНОНОВЫЕ ОКИСЛИТЕЛЬНО-ВОССТАНОВИТЕЛЬНЫЕ Советский патент 1966 года по МПК C08F8/10 C08F212/08 

Способ получения полимеров, содержащих антрахиноновые окислительно-восстановительные группировки, сополимеризацней 2-винилантрахинона со стиролом и дивинилбензолом в среде инертного растворителя с последующим сульфированием полученного продукта известен. Однако этот способ сложен и основывается на малодоступном сырье. Предлагается способ получения полимеров на основе весьма доступного сополимера стирола и дивинилбензола, который обрабатывают фталевым ангидридом в среде инертного растворителя в присутствии избытка хлористого алюмлния. Полученную таким образом поливинилбензоилбензойную кислоту под действием серной кислоты или олеума превращают в поливиннлантрахинон, причем одновременно полимер сульфируется и получается электронокатионообменник. Синтез прост и дает хорощий выход. Пример. 83,2 г сухого гранулированного сополимера стирола с 8% ДВБ помещают в круглодонную колбу, снабженную мещалкой, термометром и хлоркальциевой трубкой для отвода хлористого водорода. В качестве инертного растворителя используют .сухой нитробензол, которого добавляют 600 мл. После набухания сополимера в нитробензоле (около 10- 12 час) включают мещалку, содержимое колбы нагревают до 60-70° С и добавляют 118,4 г сухого фталевого ангидрида. Когда последний полностью растворится, в реактор при интенсивном перемешивании вносят 236 г безводного хлорнстого алюминия, после чего содерлсимое колбы при перемешивании нагревают до 120-125° С и выдерживают при этой температуре до полного прекращения выделения хлористого водорода (около 25 г, 86% от теор.). Продолжительность процесса 8-10 час. После окончания ацилирования сополимер отфильтровывают от реакционной среды и промывают концентрированной соляной кислотой для удаления хлористого алюминия. Промытый сополимер обезвоживают небольшим количеством крепкой серной кислоты и снова переносят в колбу, снабженную мешалкой и термометром. Для получения сополимера поливинилсульфоантрахинона с ДВБ поливинилбензонлбепзойную кислоту, полученную, как было описано выше, обрабатывают при 150-180° С крепкой серной кислотой или олеумом (5-10%) в течение 5-6 час. (концентрация серной кислоты в конце опыта не должна быть ниже 92%). Полученный таким образом электронокатионообменник отделяют от серной кислоты, промывают водой до нейтральной реакции и восстанавливают горячим щелочным pacтвopo гидросульфита. 3 СвонгтБя 1ол ченного э ектронообмениикн: .нгэкв/г мгэкв/мл 1гмкость по едкому натру, ОД н. . . 4,8-5,0 1,6-1,9 хлористому кальцию, 0,1 н 3,2-3,4 1,0-1,3 хлористомунатрию, 0,1 н. Г 2,4-2,6 0,8-1,0 кислороду, растворенному в воде при 20 С 2,4-3,0 0,8-1,2 Окислительно-восстановительная емкость, определенная церометрически 2,6-3,1 0,8-1,2 Удельный объем набухшей смолы в воде з Н-форме - 2,5-3 мл, а содержание серы-9- 11%. После полного окисления электронокатионообменник снова восстанавливается под действием щелочного раствора гидросульфита натрия, причем--восстановление происходит полностью и емкость по кислороду достигает первоначального значения. Такой электроноионообменник особенно выгодно использовать в тех случаях, когда наряду с деионизацией требуется также полное обескислороживание растворов при сохранении высокой степени их чистоты. Предмет изобретения Способ получения полимеров, содержащих антрахиноновые окислительно-восстановительные группировки на основе стирола и дивинилбензола, отличающийся тем, что, с целью использования более доступного сырья, сополимер стирола и дивинилбензола в среде инертного растворителя обрабатывают фталевым ангидридом в присутствии избытка хлористого алюминия, а затем полученную поливинилбензоилбензойную кислоту под действием концентрированной серной кислоты или олеума переводят в поливинилантрахиион.