СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОКИСЛИТЕЛЬНО- ВОССТАНОВИТЕЛЬНЫХ ПОЛИМЕРОВ Советский патент 1971 года по МПК C08J5/20 C08F212/14 C08F8/00 

Изобретение относится к синтезу полимеров с окислительно-восстановительными свойствами.

Известен способ получения окислительновосстановительных полимеров путем взаимодействия галогенметилированных сополимеров стирола с хиноном, или ди- или- триоксибензолами, или диалкиловым эфиром гидрохинона в присутствии катализатора ФриделяКрафтса в среде диоксана или дихлорэтана. Ре.акцию ведут при температуре кипения растворителя в течение 24 час. Галогенметилированные сополимеры получают при 55- 60°С в течение 6-8 час в присутствии соответствующего галоиддиметилового эфира и катализатора Фриделя-Крафтса.

Иедостаток такого способа состоит в том, что низкая реакционная способность хлорметильных групп не позволяет вести процесс в более мягких условиях. Синтез более реакционноспособных бром- или йодметилированных производных усложняет технологию и приводит к многостадийности процесса. При таких полимераналогичных превращениях свойства исходных и конечных продуктов резко ухудщаются. В процессе синтеза гранулы сополимера измельчаются и разрушаются.

полимеров стирола применяют микропористые, сульфохлорированные сополимеры стирола и дивинильного мономера. Синтезированные окисли тел ьно-восстановительные полимеры можно использовать для селективного окисления или восстановления различных органических или неорганических соединений и для сорбции различных ионов металлов.

Пример 1. В реактор загружают 100 г .макропористого сульфо.хлорированного сополимера стирола и дивинилбензола (содержание дивинилбензола 4%, серы 15,1о/о, хлора 16,9%), 1500 мл свежеперегнанного диоксана,

200 г гидрохинона, 3 г свежепрокаленного хлористого цинка и нагревают на водяной бане при перемешивании в течение 10 час при 90°С. Полученный полимер экстрагируют диOKcaHOjM в аппарате Сокслета и отмывают водой. Восстанавливают Юо/о-ным раствором гидросульфита натрия. Окислительно-восстановительная е.мкость поли.мера по 0,1 н раствору Ре2(5О4)з составляет 2,9 лгг-зке/г. Пример 2. В реактор загружают 50 г

макропористого сульфохлорированного сополимера стирола и дивинилбензола (дивинилбензола 2%, серы 15,3%, .хлора 17,1 %), 800 м.: свежеперегнанного дихлорэтана, 100 г хинона, 1,5 г свежепрокаленного цинка и нагревачение 8 час при 80°С. Полученный полимер экстрагируют дихлорэтаном в аппарате Сокслета и отмывают водой. Восстанавливают 10%-ным раствором гидросульфита натрия. Окислительно-восстаповительная емкость полимера по. 0,1 в раствору Ре2(5О4)з 3,1 мг-экв/г.

Пример 3. В реактор загружают 100 г млкропористого сульфоллорированного сополимира стирола и гексаметилендиметакриламида (содержание гексаметилендиметакриламида 8%, серы 15,4%, хлора 17,2о/о), 1500л л свежеперегнанного дихлорэтана, 200 г хинона, 3 г свежеперегнанного хлорного олова и нагревают на водяной бане при перемешивании в течение 8 час при 70°С. Полученный полимер экстрагируют метиловым спиртом в

аппарате Сокслета и отмывают водой. Восстанавливают 10%-ным раствором гидросульфита натрия. Окислительно-восстановительная емкость полИмера по 0,1 н раствору Fe2(SO.|);i 3,3 мг-зкв/г.

Предмет изобретения

Способ получения окислительно-восстановительных полимеров путем взаимодействия сополимеров стирола с хинонами, или с диили триоксибензолами, или их производными, отличающийся тем, что, с целью улучшения технологии и полимеров, в качестве сополимеров стирола применяют макропористые сульфохлорированные сополимеры стирола и дивинильного мономера.