СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СТИРОЛА Советский патент 1967 года по МПК C07C15/46 C07C5/48 

Способ получения стирола окислительным дегидрированием этилбензола кислородом или воздухом в реакторе, занолпенном мелкораздробленным инертным матерналом цирконом, при 530-590°С и разбавлении исходного этилбензола парами воды известен. Однако, несмотря на достаточно высокий выход стнрола (57-62Vo считая на нронущенный этилбензол), этот способ характеризуется относительно низкой селективностью нроцесса. Наряду со стиролом образуется значительное количество побочных продуктов - углеводородов и кислородсодержаншх соединений (до 30-40о/о).

Предлагаемый способ позволяет повысить селективность процесса и осуществлять последний при более низкой температуре 480- 500°С.

В качестве катализаторов окислительпого дегидрирования этилбензола в стирол можно применять окислы элементов V, VI и VHI групп периодической системы (V, Мо, Со, В, Fe и др.) илп их молибдаты, а в качестве носителей- окиси алюминия, цинка, магния и цеолиты в количестве 30-40э/о. Активирующими добавками могут служить окись марганца, фосфорная кислота, силикагель.

молибдата аммония или калия нрн 40-50°С, рН 6,0-6,5. Осадок промывают, отфильтровывают и полученную пасту после добавления нужного количества носителя в порошке формуют в виде червячков с диаметром 3-4 мм. Катализатор сушат в сушильном шкафу при 90°С Н активируют и токе воздуха нрн 550- 600°С в течение 4 час. Прн нроведении процесса на железомолибденовом катализаторе при 500°С и скорости пропускания 600 мл/час стирол получают t выходом 40-45Vo на кобальтмолибдеиовом катализаторе прп 490-500°С к скорости пропускания 600-700 мл на 1 л катализатора в

1 час выход стирола составляет 50-52а/о на пропущенный этилбензол при избирательности 80 820/0.

Пример I. При пропускании этилбензола и разбавлении воздзхом в отношении 1 :6-7

об. над железомолибденовым катализатором

на носителе (AlaOg или ZnO) в количестве

400/0 стирол нолучают с выходом 40-45о/о при

500°С.

На железомолибдеповом катализаторе на

носителе MgO при испытании в течение 120 час при 500°С, скорости пропускания 600 мл/л в час и соотношении этнлбензол: :кислород-1,3 : 1,5 моль выход стирола составляет 40Э/0 и селективность 78-79Vo. Катали3зола, стирола и небольшого количества бензола (около 1-1,5о/о). Пример 2. На кобальтмолибденовом катализаторе окислительное дегидрирование5 этилбензола нротекает ири 490-500°С, скорости иропускания 600-700 мл1л в час и разбавлении воздухом в соотношении этилбензол: :кислород-1,2-2,5 моль. Выход стирола 50- 520/0, считая на пропущенный этилбензол.10 Хроматографический анализ катализата показывает наличие стирола, ненрореагировавшего этилбензола и бензола в количестве 2- 4 2,5о/о. Кислородные соединения в катализате не обнаруживаются. Пред мет изобретения Сиособ получения стирола окислительным дегидрированием этилбензола воздухом или кислородом в нрисутствии катализатора при повышенной температуре, отличающийся тем, что, с целььо упрош,ения и новышения селективности процесса, в качестве катализатора используют окислы металлов V, VI и VIII групп периодической системы или их молибдаты и процесс ведут при 480-500°С.