СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОДИФИЦИРОВАННЫХ НЕНАСЫЩЕННЫХ ПОЛИЭФИРОВ Советский патент 1967 года по МПК C08G63/52 C08G63/46 

Известен способ получения модифицироваиных ненасыщенных полиэфиров путем ноликонденсации ненасыщенной кислоты (или ее ангидрида) с гликолем в присутствии модификатора- насыщенной дикарбоновой кислоты, например адипииовой. Однако модификация полиэфиров насыщенными двухосновными кислотами уменьшает степень и.х ненасыщенности, что с одной стороны увеличивает эластичность отвержденного продукта и в то же Бремя вызывает снижение прочностных показателей и увеличение ползучести - обратимая деформация после снятия нагрузки меньше упругой. Все это приводит к появлению микротрещин при отверждении связующего на основе указанных смол в стеклопластике, что обусловливает их малую герметичность.

Для получения высокопрочных, высокоэластичных пластиков, обладающих больщой упругой деформацией, предлагается в качестве модификатора ненасыщенных полиэфиров применять диэфир 2,2,6,6-тетрапропиновой кислоты циклогексанона, например тетрабутиловый эфир 2,2,6,6-тетрапропионовой кислоты циклогексанона.

Тетрабутиловый эфир 2,2,6,6тетрапропионовой кислоты

61 (0,1 ноль)

циклогексанона Диэтиленгликоль

(0,4 моль)

42,4

(00-)/о-ный) (0,3 моль). 29,4 Малеиновый ангидрид

Синтез проводится при 190-200 С в токе углекислоты. Процесс переэтерификацпи и этерификации заканчивается в течение 90- 120 мин образованием смолы с кислотным числом 25-30 мг КОН.

Смола представляет собою вязкую массу светло-коричневого цвета, хорощо растворимую в стироле, ацетоне и ароматических угле1:одородах.

На основе модифицированного связуюпхего стеклопластики обладают высокой упругостью (16-Юэ/о) и прочностью на разрыв 2300 кг/с.«2.

Пример 2. В трехгорлую колбу загружа0ют исходные -компоненты: диэтиленгликоль, малеиновый ангидрид и диэфир в соотнощении 4:3:1 (соотнощение между компонентами может меняться от 3:2:1 до 7:6:1 и т. д.).

5

Синтез осуществляется при 190-200 С в токе СО2; его длительность 1,5-2 час.

в стироле, ацетоне и ароматических углеводородах.

Для испытания механических свойств синтезированных смол изготовляют стандартные образцы полимеризацией раствора смолы в стироле в присутствии перекиси бензола. Отверждение проводят по режиму: при 80°С- 2 час и при час.

Результаты испытаний образцов: удельный вес 1,19-1,22 г/слгз; удельная ударная вязкость 28-33 клг см/см , прочность на сжатие 1300-1400 /сгс/сж2; твердость 10,4 /сгс/лш ; прочность на изгиб 650-750 кгс/см.

Для испытания синтезированной смолы в качестве связующего для стеклопластиков изготовляют образцы пропиткой раствором смолы в стироле стеклоткани с последующим отверждением. Содержание стирола в растворе 30-35о/о,.-.6вжржание связующего в стеклопласти1 е 40-фэ/о Отвержденне гаэоизводят перекисью бензола

-..:,. ., , -жл- f-- .j

,:,-. „. . г. J

(2э/о), в течение I час при и в течение 3 адс при 120°С.

Смола хорошо отверждается гидроперекисью изопропилбензола в присутствии нафтената кобальта.

Стеклопластики на смоле, модифицированной диэфирами, очень эластичны и обладают прочностью на сжатие 1100-1300 кг/сл.

Предмет изобретения

Способ получения модифицированных ненасыщенных полиэфиров путем конденсации ненасыщенной кислоты (или ее ангидрида) с гликолем в присутствии модификатора, отличающийся тем, что, с целью получения полиэфиров, обладающих высокой уиругой деформацией при высоких прочностных показателях, в качестве модификатора используют диэфнр 2,2,6,6-тетрапропионовой кислоты циклогексанона, например тетрабутиловый эфир 2,2,6,6тетрапропионовой кислоты циклогексанона.