Способ получения ненасышенных полиэфиров Советский патент 1976 года по МПК C08G63/56 

1

Изобретение относится к способам получения ненасыщенных полиэфиров, растворимых в реакционноспособных мономерах и сополи- меризующихся с ними, а именно к способу получения полиэфиров из ненасьщенных кислот (ангидридов), модифицирующих кислот (ангидридов), ароматических, циклоалифатических, алифатических, трехатомных спиртов и гликолей. Такие полиэфиры в виде растворов в реакционноспособных мономерах могут применяться как пропиточные составы для капельной пропитки обом оток электрических машин и аппаратов.

Среди способов получения ненасыщенньпс полиэфиров известен способ получения полиэфиров, содержащих в качестве трехатомного спирга трио-( -оксиэтил )изо- цианурат. Использование трис-(5) -окси- этил) изоцианурата позволяет получать полиэфиры, обладающие повышенной нагревостойкостью. Однако полиэфиры, полученные этим способом, отверждаются по длительному ступенчатому режиму ij .

Известен способ получения ненс::ыщенных полиэфиров путем поликонденсации малеинового ангидрида, трис-( р -оксиэтил)изоцианурата, гликолей и модифицирующей кислоты 2 .

Для отверждения составов на основе полиэф1фов требуется длительный ступенчатый режим, что не дает возможности использовать эти составы для капельной пропитки электродвигателей, так как составы для капельной пропитки должны отверждаться за время не более ЗО мин, а полимеризовать- ся в течение 0,5-2 мин.

Цель изобретения -сокращение режима отверждения составов на основе ненасыщенных полиэфиров.

Для достижения этого полиэфиры получают путем совместной поликонденсации малеинового ангидрида, трис- (-оксиэтил)изоцианурата, гликолей, дикарбоновой кислоты и изометилтетрагидрофталевого ангидрида при молярном соотношении компонентов 1;1:1, 97:0,24:0,5-м,5:1:2:0,3:1,5 соответстве.шо. При этом используется новое сочетание компонентов трис-( В-оксиэтил )изоцианурат, алифатическая кислота (адипиновая шга себациновая) и изометилтетрагидрофталевый ангидрид (смесь изомеров 3-метил и 4-метил-тетра гидрофталевого ангидрида). Пример. В трехгорлой колбе, обо рудованной прямым холодильником, мешалкой, термометром, проводят полнконденсацию при 190-200 С, г : изометилтетрагид рофталевого ангидрида 26,6,трис-( р -окси этил) изоцианурата 34,4, этиленгликоля 16,0, себациновой кислоты 6,3 и малеинов го ангидрида 16,7 в присутствии гидрохинона 0,2 до получения полиэфира с кислотным числом 43 мг КОН/г. (табл. 1). Для получения состава, г: полиэфир 45 растворяют в стироле 17 и димeтaJiфилoвoм эфире этиленглшсольфталата 38. Состав в присутствии перекисных инициаторов (3% пасты перекиси бензоила и 2% трибутилпербензоата) и ускорителя-нафтената кобальта 0,05% полимеризуют при 140 С в течение 1 мин и отверждают при 140-150 С в течение ЗО мин. Режимы отверж;;ения соста- ВОВ, полученных различными способами, приведены в табл. 2, а свойства составов - в табл. 3. П р и м е р 2. Аналогично примеру 1 проводят поликонденсацию, г: изометилтетрагидрофталевого ангидрида 28,5 , трис( Р -оксиэтил) изоцианурата 29,8, этиленгликоля 4,8, диэтиленгликоля 14, 4 полипропиленгликоля с мол.весом 400 5,75; себациновой кислоты 5,55,малеинового ангидрида 11, 2 в присутствии гидрохинона 0,2 и получают полиэфирную смолу с кислотным числом 45 мг КОН/Г. Для получения состава растворяют, г: полиэфирную смолу 55 в стироле 45. Получают состав, который в присутствии перекисных инициаторов, указанных в примере 1, полимеризуется при 140 С в течение 1,5 мин, и от верждается при 150 С в течение 30 мин (табл. 2). П р и м е р 3. Аналогично примеру 1 проводят поликонденсацию, г: изометил- тетрагидрофталевого ангидрида 12, 6, трис-(Ji -оксиэтил)изоцианурата 35,7 этиленгликоля 17,0, себадиновой кислоты 8,3 и малеинового ангидрида 26,4 в присутствии гидрохинона 0,2. Получают полиэфирную смолу с кислотным числом 47 мг КОН/г. Для получения состава растворяют, г: смолу 45 в стироле 20 и диметакриловом эфире этиленгликольфталате 35. Состав в присутствии перекисных инициаторов, указанных в примере 1, полимеризуется при 130 С в течение 0,5 мин и отверждается при 140150 С в течение 30 мин. Свойства состава приведены в табл. 3. П р и м е р 4. Аналогично примеру 1 проводят поликонденсацию, г: изоматилтетрагидрофталевого ангидрида 23,3 трис-(р-оксиэтил)изоцианурата 30,9, диэтиленгликоля 24,7, себациновой кислоты 5,8, малеинового ангидрида 15,3 в присутствии гидрохинона 0,2. Получают смолу с кислотным числом 44 мг КОН/г. Для получения состава растворяют, г: смолу 55 в стироле 45. В присутствии перекисных инициаторов, указанных в примере 1, состав полимеризуется при 140 С в течение 45 сек, и отверждается при 150 С в течение 30 мин. Свойства состава приведены в табл. 3. П р и м е. р 5. Аналогично примеру 1 проводят поликонденсацию, г: изометилтетрагидрофталевого ангидрида 24,9, трис-(-оксиэтил) изоцианурата 26,1, триэтиленгликоля 30,0, аднпиновой кислоты 4,3, малеинового ангидрида 14,7 в присутствии гидрохинона 0,2, получают смолу с кислотным числом 45 мг КОН/г. Для получения состава растворяют, %; смолу 60 в стироле 40. В присутствии перекисных инициаторов и ускорителей, указанных в примере 1, состав полимеризуют при 140 С в течение 48 сек и отверждают при 150 С в течение 30 мин. Предлагаемый способ позволяет получать полиэфиры, составы на основе которых имеют режим отверждения, пригодный для капельной пропитки.

Таблица 1

до отверждения Вязкость по вискозиметру о - п после отверждения 0,5 час при 150 С 180 Потери массы после старения в течение 96 час при 240 С, % Выход гель-фракции, % Удельное объемное сопротивление, ом «см при температуре 20°С при температуре 155 С после дополнительной термообработки 3 час, 150 С выход гель-фракции, % удельное объемное сопротивление, при температуре 20 С о при температуре 155 С

Формула изобретения

Способ получения ненасыщенных полиэфиров путем поликонденсацни малеинового ангидрида, трис-( -оксиэтил) изоцианурата, гликолей и модифицирующих кислот, отличающийся тем, что, с целью сокращения времени отверждения составов на основе полиэфиров, процесс проводят в присутствии изометилтетрагидрофталевого ангидрида при молярном соотнощении компонентов малеиновый 3,5x10 2,0x10 4,0x10 2,5x10

ангидрид:трис-( -оксиэтил ) изодианурат; гликоль: модифицирующая кислота: изометилтетрагидрофталевый ангидрид 1:1:1,97: :0,24:0,5+1,5:1:2:0,3:1,5 соответственно.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1.Патент США № 3683048, кл. 260868, 1971 г.

2.Патент США № 3477996, кл. 26075, 1969 г. (прототип).