КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ СИНТЕЗА БУТИНДИОЛА Советский патент 1967 года по МПК B01J23/843 

Известен способ приготовления катализатора для синтеза бутиидиола путем пронитки пористого носителя - силикагеля солями двухвалентной меди и висмута с последующим прокалива 1ием до восстановления солей в окислы (при 400° С). Окись меди нереводят в ацетиленид меди обработкой ацетиленом в водном растворе формальдегида. Полученный катализатор содержит 12% меди и 3% висмута.

Предлол еииый катализатор отличается тем, что содержание меди в нем увеличено до 40%, предпочтительно до 30%, содержание висмута- до 7э/о- Для приготовления катализатора используют нористый носитель с частицами менее 0,25 мм.

Увеличенное содержание меди и висмута в катализаторе обеспечивает повышенный выход бутиндиола (до 92-93%) при сохранении взрывобезонасности процесса.

Пример 1. 200 г пемзы, просеянной через сито 0,25 мм, номендают в фарфоровую чашку и заливают раствором азотнокислой меди и азотнокислого висмута, содер каш,им 95,4 г меди, 22,1 г висмута, 50 г концентрированной азотной кислоты. Смесь выпаривают в чашке, затем нрокаливают при 450° С до прекраш,ения выделения окислов азота. Полученный катализатор помешают в стеклянный реактор с мешалкой. Туда же добавляют 400 мл 37%ного раствора формальдегида. Смесь при перемешивании продувают азотом и нагревают до 70 С, затем в реактор начинают подавать ацетилен. Через 4 час температуру в реакторе поднимают до 90° С со скоростью 3° С в час 1-1 выдерживают смесь при этой температуре до полного израсходования формальдегида. Полученный катализатор отфильтровывают, промывают водой и сушат. 200 г ката0лизатора помещают в реактор и заливают 250 мл 37%-ного водного раствора формальдегида. Смесь нагревают до 90° С под азотом. Затем включают подачу ацетилена. Спустя 4 час остаточное содержание формальдегида в

5 растворе составило 0,8%. Выход бутиндиола на прореагировавший формальдегид составил 95,3%.

Пример 2. 40 кг катализатора приготовили как в примере 1. Полученный катализа0тор загрузили в реактор емкостью 60 .л и залили 40 л 37%-ного раствора формальдегида, содержащего 10% метилового спирта. Затем реактор продули азотом и нагрели до 70° С при перемешивании циркулирующим газом.

5 После того как остаточное содерл ание кислорода в циркуляционных газах достигло 0,02%, в систему подали ниролизный ацетилен. При 70° С, давлении 0,2 ати и перемещивании циркуляционным газом, содержащим ацетилен,

ли 10 час после чего температуру в реакторе подняли до 90° С со скоростью 2-3° С в час. Процесс продолжали до остаточного содержания формальдегида 1%. После этого раствор отфильтровали через фильтр, вмонтированный в реактор. Катализатор, оставшийся в реакторе, промыли формалином при продувке азотом, пока концентрация формальдегида в реакторе не достигла 36%. Затем реактор нагрели до 90° Сив систему начали подавать ацетилен. Через 7 час остаточная концентрация формальдегида в растворе составила 0,8%. Раствор бутиндиола отфильтровали через фильтр, вмонтированный в реактор. Выход бутипдиола на прореагировавший формальдегид составил 92%. При повторении операции синтеза реакция продолжалась 6 час. Выход бутиндиола составил 93%. Некоторое увеличение продолжительности реакции по

сравнению с примером 1 связано с тем, что в опыте применили формалип, содержащий 10% метанола, сильно тормозящий реакцию взаимодействия ацетилена с формальдегидом.

Предмет изобретения

1.Катализатор для синтеза бутиндиола, получаемый путем пропитки пористого носителя

солями двухвалентной меди и висмута с последующим прокаливанием их до окислов и обработкой ацетиленом в водном растворе формальдегида, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода бутиндиола, он содержит до 40% меди, предпочтительно 30%, и до 7% висмута.

2.Катализатор по п. 1, отличающийся тем, что применен пористый носитель с размерами частиц менее 0,25 мм.