ПОЛУЧЕНИЯ ДЙФЕНИЛОЛПРОПАНПОЛИКАРБОНАТА Советский патент 1967 года по МПК C08G64/40 

Известен способ получения дйфенйлолйропанполикарбоната, основанный на гетерофазно-суспензионной поликонденсации водного раствора фенолята дифенилолпроиапа с фосгеном в присутствии растворителя - метиленхлорида. Получающийся при этом полимерный продукт отличается непостоянством молекулярного веса и высокой полидисперсностью (наличием около 10-15в/ц низкомолекулярных, растворимых в ацетоне фракций), что вызывает ухудшение его механических свойств.

Предлагаемый способ отличается от известных тем, что процесс ведут в аппарате колонного типа с мешалкой. Это позволяет вести процесс непрерывно. В первой стадии процесса при фосгенировании водного раствора фенолята дифенилолиропана в отсутствии растворителя (ксилола) образуются низкомолекулярные хлоркарбонаты. Во второй стадии при добавлении растворителя происходит дальнейшая поликонденсация без комкования образуюш,егося полимера.

В результате проведения процесса ио предлагаемому способу значительно снил ;ается нолидисперсность полимера, количество низкомолекулярных фракций, а получаемый при этом порошок поликарбоната пригоден после гранулирования для изготовления высокопрочных, ударнопрочных литых или прессованных изделий, не отличающихся по физикомеханическим свойствам от обычного поликарбоната.

При проведении непрерывного синтеза дифенилолпропанполикарбоната полидисперсность образующегося поликарбоната и количество низкомолекулярных фракций снизить также, если в качестве катализатора применить третичные органические основания. Получаемый ири этом порошок поликарбоната при среднем мол. в. 40000-50000 пригоден для дальнейшей переработки без сплавления.

П р и М ер. В стальную колонну, представляющую собой цилиндрический аппарат с мешалкой специальной конструкции, при интенсивном местном перемешивании (240 об/мин) непрерывно подают водно-щелочной раствор дифенилолпроиана (концентрация NaOn в растворе 7-9о/о, молярное соотношение дифенилолпропана к NaOH I : 3-4) и газообразный фосген из расчета 0,82 кг/час фосгена на 1,3 г/час дифенилолпропана.

В нижней царге аппарата, объем которой рассчитан на нахождение в ней реакционной массы в течение 15 мин, при 25-28°С образуется низкомолекулярный продукт при конденсации дифенилолпроиана с фосгеном. Получающаяся суспензия, вытесняемая новыми порциями реагентов, непрерывно поднимается по колонне. В нижнюю часть второй царги

непрерывно со скоростью 0,4 кг/час вводят ксилол в количестве 40о/о от веса дифенилолпропана при температуре 30-40°С. Время нахождения смеси в этих условиях 1,5 час. Затем суспензию направляют в третью царгу, в которой поддерживают температуру 60- 80°С, где суспензия находится 1 час, после чего суспензию поликарбоната подают на отмывку от щелочи, нейтрализацию и т. д. Производительность аппарата 1,13 кг поликарбоната в час.

За 48 час работы колонны (6 час пусковой период) получают 54,5 кг дифенилолпропанполикарбоната с мол. в. 32000-35000.

Пробы конечного продукта, отобранные в процессе работы, однородны по молекулярному весу н содержанию низкомолекулярных фракций.

Поступающий из колонны продукт отделяют от маточника на центрифуге, измельчают на мельнице и отмывают дистиллированной водой в аппарате с мещалкой (ПО об/мин) до нейтральной реакции. Затем полимер в том же аппарате обрабатывают разбавленной соляной кислотой (концентрация 1о/о) до рН 5-6 и отмывают от хлористого натрия до исчезновения иона хлора в промывной воде, после чего поликарбонат сушат в вакууме при 120°С в течение 8 час и подвергают сплавлению при 270°С в течение 1 час.

Образцы полимера, полученные в виде пластин под давлением, характеризуются следующими физико-механическими свойствами: т. размяг. 150-153°С, предел прочности при растяжении 635-680 кг/см, относительное удлинение при разрыве 24,7-73,0з/и, удельпая ударная вязкость (по Дпнстату) 50 кгсм/см-.

При проведении реакции в присутствии 2- 4о/о триэтиламина поликарбонат может быть использован для получения гранул и изделий без предварительного сплавления.

Предмет изобретения

1.Способ получения дифенилолпропанполикарбоната, основанный на гетерофазно-суспензионной поликонденсации дифенилолпропана с фосгеном, отличающийся тем, что, с целью понин ения полидисперсности полимера и использования полученного продукта для изготовления высокопрочных и ударнопрочных изделий методом литья и прессования без дополнительной обработки, низкомолекулярный продукт доконденсируют в среде растворителя, например ксилола.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что, с целью проведения процесса по непрерывной схеме, процесс осуществляют в аппарате колонного типа с мешалкой.