СПОСОБ СТАБИЛИЗАЦИИ ДИМЕТИЛОВОГО ЭФИРА ТЕРЕФТАЛЕВОЙ КИСЛОТЫ Советский патент 1967 года по МПК C07C69/82 C07C67/62 

При изготовлении полиэфирных волокон и фолы требуется, чтобы диметнловый эфир терефталевой кислоты, служащий в качестве исходного продукта, присутствовал в виде расплава. Если установка для производства эфира терефталевой кислоты и установка для поликонденсации помещены близко друг к другу, эфир терефталевой кислоты в расплавленном виде перекачиваться в устройство для поликонденсацпи. .При более далеком расстоянии между установками производства и переработки до сих пор поступали таким образолг, что для транспорта диметиловый эфир терефталевой кислоты превран1алн из расп.швлепного состояния в крпсталлическую форму (например, при HOMOHUI чешуйчатого вальцевания), а на месте переработки его опять расплавляли. Создание чещуи, упаковка и повторное расплавление продукта связаны с больщими расходами энергии п упаковочного материала, а также дороги.

Для снижения расходов диметиловый эфир можно транспортировать в расплавлепном виде. Однако в этом случае ухудщится качество нродукта, так как термостабильность диметилового эфира недостаточно высока для более длительного хранения при 160-180°С. Продукт является сравннтельно неустойчивым к теплу, что проявляется прежде всего в повышении кислотного числа и изменении цвета продукта.

Обнаружено, что термическую неустойчивость диметилового эфира терефталевой кислоты можно устранить, если к расплаву прибавлять одновалентные, насыщенные алифатические спирты с 1-4 атомами углерода, желательно метан в количестве от 0,01 до 3,0% (нредпочтптельно 0,1 - 1,0%).

Спирт может быть прибавлен таким образом, что в расплав вводят насыпхенный спиртом при 40-50°С поток азота или двуокиси углерода или инертного газа. Поступают и таким образом: требуемое количество спирта по5дают в сосуд, затем нагревают до 40-50°С и пропускают газ. При храпении больщнх количеств диметилового эфира терефталевой кислоты рекомендуется прибавлять спирт при помощи дозирующего насоса. Снирт растворяет0ся в раснлаве, но постепенно испаряется, в связи с чем необходимо нрп более длительном хранении повторно прнбавлять спирт. Хотя этиловый спирт и высщне спирты имеют то же действие на термостабильность, рекомендуется

5 в качестве прибавкн применять метанол, так как при этом не вводятся прпмеси.

рализует каталитически активные центры поверхиости сосуда.

Описываемый способ дает возможность сохранить расплав диметилового эфира терефталевой кислоты в течение, по крайней мере, семи дней при 1бО°С без заметного ухудшения качества продукта. Это важио для тех случаев, где диметиловый эфир терефталевой кислоты не может быть сразу на месте производства переработан в поликоиденсат. В частности, при добавке сниртов возможна транспортировка этого продукта в жидком виде на большие расстояния.

Пример I. Чистый диметиловый эфир терефталевой кислоты, взятый в виде чешуек, помеш;ают в трубки из огнеустойчивого стекла (Йена), диаметром 2,3 см и высотой 20 см.. Затем в часть трубок вводят химически чистый метанол в количестве 0,1-1% на введенный диметиловый эфир терефталевой кислоты, и сох ержимое трубок расплавляют. Затем покрывают трубки маленькими химическими стакаиами и нагревают их в нагревательиом шкафу в течение 48 час до 200°С; через каждые 12 час онределяют степень по мутнеиня ПС Гэзену.

Результаты этого опыта н яшедены в таблице 1.

Таблица 1

Степень помутнения расплава через

Результаты опыта показывают, что без прибавления метанола в результате нагревания в течение 48 час до 200°С. Имеет место сильиое изменение цвета продукта (пробы 1 и 2). В случае прибавления больше 0,2% метанола тот же продукт в тех же условиях является стабильным (пробы 3-8). Если прибавляют только 0,1% метаиола, обнаруживается небольшая нестабильность продукта (пробы 9 и 10). Следовательно, прибавление метанола в таком количестве при данных условиях опыта недостаточно для достижения хорошей термостабильности. П р и м е р 2. Изготовленный в круцнопромышлеиной установке чистый диметиловый эфир терефталевой кислоты со степенью номутнеиия 10 (по Гэзену) нагревают в течение 48 час до 200°С в условиях, оиисаииых в примере 1. Вместо метанола перед нагреванием прибавляют 0,5%-ный безводный этиловый эфир. Степень номутиеиия продукта после термической обработки оставалась неизменной, равной 30. Пример 3. 2,5 г изготовленного в крупнопромышленной установке чистого диметилового эфира терефталевой кислоты вводят при помош,и насоса в контейнер емкостью 3 м из высококачествеииой стали (тина V4A) и оставляют та.м под инертным газом ири 1бО°С. По истечении 155 час при номош,и вальцевания создают чешуи и берут ряд средних проб, которые подвергают анализу на кислотное число, точку затвердевания и степень помутнения. Полученные результаты анализа приведены в таблице 2. Таблица 2 Оказывается, что вследствие хранения продукта в течение 155 час нрн 160°С заметно повышались кислот1 ое число и степеШ) номутиения (но Гэзеиу). Пример 4. 2,5 т изготовленного в крупнопромышленной установке чистого дн.метилового эфира терефталевой кислоты закачивают в контейнер емкостью 3 м из высококачественной стали (типа V4A) и оставляют там ири 160°С. Туда же при помош,и дозировочного насоса вводят 10,75 кг метанола: сначала в течение 3 час нрибавляют 2,5 кг, а затем в течрние 165 час по 0,05 кг в час. По истечении 168 час ири помош,и вальцевания создают чешуи и из полученного продукта берут ряд средних проб, по которым определяют кислотное число, точку затвердевания и степень помутнения.

Полученные результаты анализа приведены в таблице 3.

Таблица 3

Значит хранение продукта в течение 168 час нри 160С с прибавлением 0,1%. метанола не привело к ухудпиению качества.

Предмет изобретения

3. Способ но нп. 1 и 2, отличающийся тем, что к расплаву диметилового эфира терефталевой кислоты добавляют метиловый спирт в количестве 0,1-1% веса продукта.