СПОСОБ ПОЛУЧЕПИЯ ПОЛИСЙЛОКСАНОВОГО КАУЧУКА Советский патент 1967 года по МПК C08G77/12 C08G77/20 

Известны способы получения диметилполисилокса новых каучуков, модифицированных различными функциональными группами (фенильными, винильными, гидридиыми и т. п.), путем совместной двухкомпонентной нолимеризации диметилниклополнсилоксанами с соответствующими замещенными циклосилоксаиами в присутствии кислотного катализатора.

Получаемые каучуки имеют ряд ценных свойств, но им присущи и недостатки. Нанример, резины из винилсодержащего каучука СКТВ, обладая высокими механическими показателями, характеризуются плохими эластическими свойствами при низких температурах (коэффициеит морозостойкости при - 60°С равеи 0,03). Резины из каучука, содержащего кремиийгидридиые группы, наоборот, отличаются хорошей морозостойкостью, но малопрочны (16-22 кг/см2). Кроме того, вулканизация всех неречисленных каучуков с помощью перекисных соедииений основана па разрунлении - окислении частей макромолекул, что отрицательио сказывается на физико-механических показателях вулкаиизатов.

В настоящем нзобретении предлагается способ нолучения диметилнолиснлоксановых ннзкомолекулярных полимеров и каучуков с молекулярным весом от 50000 до 500000 путе.м совместной трехкомнонентной нолимеризации диметилциклополисилоксана, метилвинилциклополисилоксапа и метилгидроциклополисилоксаиа в присутствии серной кислоты.

Пример 1. В круглодонную колбу на 250 .ил загружают 150 г октаметилциклотетрасилоксаиа, 2,2 г гидрометилвииилциклотетрасилоксана н 8 г гидрометилцпклотетрасилоксана добавляют 2% от общего веса мономеров копцентрнроваииой серной кислоты. Через 1 час добавляют воду в количестве, равном объему загруженной кислоты. Спустя 20 мин каучук с молекулярным весо 100 тыс. выливают Б фарфоровую чашку. Продукт термостатируют ири в течение 24 час. После этого молекулярный вес достигает величины 500 тыс. н каучук отмывают на вальцах, сначала 5%-пым раствором соды, а затем до полной нейтрализации пробой па метилоранж водой. Каучук сушат под вак умом 30 мм рт. ст. прн 40-55°С в течение суток.

Выход полимера 135 г. Характеристики продукта приведены в таблице.

П р и м е р 2. В колбу загружают 100 г октаметилциклотетраснлоксана, 2 г метилгидровинилцнклотетраснлоксана и 5 г гексациклотетрасилоксана. Добавляют 3% (1,5 мл) по весу от мономеров конц. серной кислоты. Через 45 мин добавляют 1,5 мл вОлТ.ы, затем неремешйвают еще 20 лшн термостатируют в

Выход 87 3. Характеристика полимера приведена в таблице.

Пример 3. Б колбу загружают 100 г октаметилциклотетрасилоксана, 2 г и 3,2 г метилгидроциклотетрасилоксана. Добавляют 1,4 мл серной кислоты (2% от веса мономеров), через 30 АШН добавляют 1,4 мл воды. Дальнейшую обработку проводят аналогично примеру 1. Выход 90 г. Характеристика продукта дана в таблице.

Пример 4. В круглодонную колбу, обогреваемую глицериновой баней с температурой 80°С, загружают 150 г октаметилциклотетрасилоксана, 2,5 г метилгидровинилциклотетрасилоксана и 9 г метилгидроциклотетрасилоксана, затем нри очень энергичном перемешивании для нредотвраш,ения комкообразования катализатора в колбу вносят 8 г (5% от веса мономеров) АЕ2(О4)з 2Н2О и, не прекраш,ая перемешивания, нагревают смесь в течение 5 час. По окончании полимеризации реакционную массу растворяют в десятикратном избытке бензола .и отмывают от катализатора водой. После осушки хлористым кальцием раствор фильтруют в избыток метилового спирта (двухкратный). Высаженный

полимер сушат в вакууме при комнатной температуре до постоянного веса. Выход 120 г.

Характеристика продуктов, полученных в примерах 1-4, приведена в таблице.

Т а б .1 и ц а

Предмет изобретен и я

Способ получения иолнсилоксанового каучука путем сополимеризании диметилциклополнсилохсана и метилгидроциклополнсилоксана в присутствии кислотного катализатора, отличающийся тем, что, с целью получения каучуков с улучшенными свойствами, сополимеризацию диметилциклонолиснлоксана и метилгидроциклополисилоксана ведут совместно с метнлвинилциклополнснлоксаном.