СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КИСЛОРОДСОДЕРЖАЩИХ СОЕДИНЕНИЙ Советский патент 1967 года по МПК C07C27/22 

Процесс оксосинтеза - получение кислородсодержащих органических соединений из олефинов, окиси углерода и водорода, осуществляют на катализаторах, содержащих элементы VIII групп периодической системы при повышенных температуре и давлении.

Катализатор обычно содержит от 0,1 до 0,4% металла. Часть металла переходит в продукты реакции, что вызывает необходимость его выделения. Чаще всего применяют кобальтовый катализатор, содержащий карбонилы кобальта, которые являются термически нестойкими соединениями и при дальнейщей переработке продуктов оксосиптеза разлагаются с выделением металлического кобальта па стенках аппаратуры. Это вызывает необходимость выделения соединений кобальта из продуктов реакции.

Известен способ оксосинтеза, при котором летучие карбонильные соединения железа из альдегида удаляют обработкой солями кобальта, нолучаемыми при пропускании воздуха через раствор альдегида, содержащий соединения кобальта, железа, воду и имеющий рН 3-9. Проведение стадии декобальтизации осложняет процесс: продукты реакции часто содержат около 0,005%. металла на катализатор.

декобальтизации. Способ осуществляют на таких количествах кобальта (ниже 0,1 вес. %), которые не влияют на последующую переработку альдегидов. Оптимальпыми условиями процесса являются следующие: концентрация кобальта 0,005-0,05%, температура 200- 300°С и давление 250-300 атм. Преимуществом способа является также п то, что при таком проведении процесса в продукте исключается накопление побочных веществ - никеля, кубовых остатков, а также органических кислот, снособствующнх коррозии аппаратуры.

Пример 1. В реактор, представляющий собой полый сосуд высокого давления, насосами подают 25%-ный раствор пропилена в толуоле, содержащем 0,005%, кобальта.

В реакторе за счет внещнего обогрева поддерживают температуру в пределах 200- 220°С при давлении 250-300 ат синтез-газа (По : СО 1,2 : 1). Объемная скорость составляет 0,5 объема жидкости на объем реактора в час. Превращение пропилена в этих условиях 75-80%. Альдегидный продукт, выходящий из реактора, охлаждают и анализируют на кобальт и альдегиды. Содержание кобальта в нем составляет 0,004-0,005%, а концентрация альдегида 26-28% (интересно отметить, что при применяемых в настоящее время способах декобальтизации альдегидного продукта остаточный кооальт составляет также 0,005-0,004%, т. е. сразу же после оксореакцин без специальной обработки продукт содержит такие количества кобальта, при которых возмол но продукт непосредственно перерабатывать без стадии декобальтизации).

Действительно, получеииый продукт был подвергнут обеим операциям, причем, как и следовало ожидать, ццкаких отклоиений но сравнению с декобальтизироваииым продуктом не наблюдалось.

Пример 2. Гидрируют альдегидиый продукт, получеппый предложенным способом, давление 300 ат, объемная скорость 2 объема на объем каталнзатора, температура 200°С. Катализатор иикель-хромовый. Процент ирсвращения 99.

Аналогичные результаты получены при концептрации кобальта 0,04 вес. %, темиературе

180-200 0 и ири 0,1 вес. % и температуре 170°С.

Итак, установлено, что процесс оксосинтеза можно проводить без стадии декобальтизацпп при условии проведения его с коицентрациями кобальта ниже 0,1 вес. %, температурах 170-300°С и давлении выше 100 от (иредпочтнтельно вести этот процесс при коицентрации кобальта 0,005-0,05%, температуре 180- 300°С и давлепии ат).

Предмет изобретения

Способ получения кислородсодержащих соединений из олефинов, окиси углерода и водорода па кобальтовом катализаторе при повышеннь.1х темнературе и давлепии, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, катализатор берут в количестве ниже 0,1 вес. % (предпочтительно от 0,005 до 0,05).