СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРАНГИДРИДА р-ФЕНИЛ- р-ХЛОРВИНИЛФОСФИНИСТОЙ КИСЛОТЫ Советский патент 1967 года по МПК C07F9/52 

изобретение касается способа получения хлорангидридов фосфорорганических кислот, которые являются ценными промежуточными продуктами в синтезе различных фосфорорганических соединений. Предложен способ получения хлорангидрида р-фенил-|3-хлорвинилфосфинистой кислоты путем последовательной обработки фенилацетилена пятихлористым фосфором и метилдихлорфосфитом при молярном соотношении 1 : 1 : 1 или 1 : 2 : 2. Реакцию удобнее проводить в среде органического растворителя или треххлористого фосфора при нагревании до кипения. Пример 1. К кипящему раствору 52,06 г (0,25 г моль) пятихлористого фосфора в 250 мл треххлористого фосфора при перемешивании прибавляют в течение 10 мин 25,50 г (0,25 г моль) фенилацетилена. Выпадает кристаллический осадок. Реакционную смесь кипятят и перемешивают 1-1,5 час, при этом осадок постепенно растворяется. Затем к кипяш;ему раствору прибавляют по каплям при перемешивании 39,89 г (0,3 г-моль) метилдихлорфосфита, после чего перемешивание и кипячение продолжают еще 30-40 мин и отгоняют растворитель в вакууме водоструйного насоса. При перегонке остатка выделяют 33,3 г (55,6%) хлорангидрида р-фенил-р-хлоринилфосфинистой кислоты ст. кип. 112- 113°С (0,02 мм рт. ст.); по 1,6396; df 1,4181. Найдено, р 12,73; С1 44,47; 44,34. Вычислено, %: Р 12,93; С1 44,41. Пример 2. К раствору 104,12 г (0,5 г-моль) пятихлористого фосфора в 300 мл треххлористого фосфора при комнатной температуре и интенсивном перемешивании прибавляют в течение 10-15 мин 25,5 г (0,25 г-моль) фенилацетилена. Выпадает бесцветный кристаллический осадок. К реакционной смеси при температуре 70-76°С прибавляют по каплям при перемешивании 79,78 г (0,6 г моль) метилдихлорфосфита. Реакционную смесь перемешивают при температуре 70-76°С до полного растворения осадка. Затем отгоняют растворитель в вакууме водоструйного насоса. При перегонке остатка в токе сухой углекислоты выделяют 34,72 г (58о/о) хлорангидрида р-фенил-р-хлорвинилфосфинистой кислоты с т. кип. 112-113°С (0,03 мм рт. ст.); По° 1,6398. Пример 3. Синтез, проведенный как описано в примере 2, но с использованием в качестве растворителя 300 Л1л бензола, дает 33,52 г () хлорангидрида р-фенил-р-хлорвннилфосфинистой кислоты с т. кип. 111 - 112°С (0,02 мм рт. ст.); По 1,6394. 3 Предмет и обретен и si 1. Способ иолучения хлорангидрида (З-фенил-бхлорвинилфосфинистой кислоты, отличан р 4 ЧJ ющийся тем, что фенилацетилен последовательно обрабатывают пятихлористым фосфором и метилдихлорфосфитом при молярном 4 соотношении исходных реагентов 1:1:1 или 1:2:2. 2. Способ по и. 1, отличающийся тем, что реакцию ведут в среде органического растворителя или треххлористого фосфора. д. Способ по п. 1, 2, отличающийся тем, что реакцию ведут при нагревании до кипения реакционной смеси.