Способ разделения бета-пиколиновой фракции Советский патент 1958 года по МПК C07D213/127 

Известны способы разделения (5-пиколиновой фракции путем ее азеотропной перегонки, например, с водой, раствором сернистого газа, фенолом и с алифатическими кислотами.

Предлагаемый способ разделения этой фракции позволяет улучшить качество выделяемых оснований и повысить их выход.

Это достигается тем, что ректификацию азеотропоБ пиридиновых оснований производят с формалином, непрерывно подаваемым в куб. Из формалина пиридиновые основания выделяют с помощью щелочи. Выделяющийся газообразный формальдегид улавливают и используют для повторной ректификации.

Пример. Для осуществления способа используют прибор, состоящий из ректификационной колонки и куба, снабженного термометром и бюреткой, которая служит градуированной капельной воронкой.

В куб помещают 60 г -пиколиновой фракции и 30 мл 40%-ного раствора формальдегида. Дают колонке поработать на себя в течение 2- 4 часов после чего начинают отбирать дистиллят, поддерживая флегмовое число 15-20:1, одновременно прибавляя в куб 40%-ный раствор формальдегида с той скоростью, с которой происходит отбор дистиллята.

Дистиллят отбирают порциями по 10 мл (всего 110-130 И1л). По температуре кипения можно только ориентировочно судить о составе перегоняемых оснований (см. таблицу)Основаииев азеотропе

64-94°Пиридин, 2-метилинриднн

94-95°2,6-диметилпиридин

95-96°3-метилпиридин

Более точно состав оснований в отдельных фракциях определяют хроматографическим путем. Азеотропы содержат в среднем около 30-40% пиридиновых оснований (остальное - вода и формальдегид). Количество промежуточных фракций невелико и их возвращают на ректификацию в следующем опыте.

Пиридиновые основания из водноформальдегидных растворов выделяют обработкой едким натром или содой. При этом выделяется газообразный формальдегид, который может быть уловлен известными способами и вновь использован для описанной ректификации.

Выход 3-метилпиридина составляет 13-14 г. При окислении перманганатом калия получают никотиновую кислоту с выходом 55-61% от теоретического, считая,что исходная р-пиколиновая фракция содержит 27% 3-метилниридина.

Кубовый остаток представляет собой метилольные производные 4-метилпиридина. При окислении их

азотной кислотой получается 18,4 г изоникотиновой кислоты, что составляет 86% выхода от теоретического, считая, что исходная фракция содержит 27% 4-метилпиридина.

Предмет изобретения

Способ разделения (З-пиколиновой фракции путем ее азеотропиой перегонки, отличающийся тем, что, с целью улучшения качества выделяемых оснований и повышения их выхода, ректификацию азеотропов пиридиновых оснований производят с формалином, непрерывно подаваемым в куб.