СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ nOJlИ-N-BИHИЛФTAЛИMИДA Советский патент 1967 года по МПК C08F126/06 C08F2/22 

Известный способ получения поли- -винилфталимида заключается в полимеризации Nвинилфталимида Б водпо-метанольной среде при температуре 15-80° С в присутствии окислительно-восстановительной системы. Предлагаемый способ отличается от известного тем, что полимеризацию осуществляют в присутствии эмульгатора и хлорирова-нного алифатического углеводорода, взятого в количестве, требующемся для растворения мономера. Это позволяет получать эмульсионный полимер при температурах ниже температуры плавления мономера (85°С). Полученные полимеры обладают высоким молекулярным весом, растворяются щ хлорированных углеводородах. Гомополимеризацию винилфталимида в вод(о-эмульсионной среде проводят при 15-80°С, но лучще всего при 35-50° С (т. е. при температурах ниже его температуры плавления). Для перевода кристаллического мономера в мицеллы мыла, создаваемого эмульгатором (олеатом натрия, сольваром, некалем, сульфанолом и др.), следует применять насыщенный раствор N-випилфталимида в растворителе, который растворяет мономер и полимер, не улетучивается при температуре полимеризации и не вступает во взаимодействие с компонентами эмульсионной системы. Растворителями, удовлетворяющими указанным треоованиям, являются хлорированные углеводороды (лучще всего дихлорэтан). Их добавляют в количестве 25-100 вес. ч (лучще 35-55вес. ч.) на 100 вес. ч. мономера. Низкая температура полимеризации и высокая скорость цроцесса обеспечиваются окислительно-восстановительной системой, состоящей из персульфата аммо,ния и сульфита натрия, персульфата калия и сульфита натрия, персульфата калия и бисульфита натрия и др. Из многих исследоваиных эмульгаторов лучшие результаты показал сульфанол ИП-1 (натриевая соль додецилбензолсульфокислоты, выпускаемая Красноводским нефтеперерабатывающим заводОМ). Его вводят в количестве 0,5-1 вес. ч. на 100 вес. ч. воды. Общей рецептурой для получения поливинилфталимида в окислительно-восстановительной водно-эмульсионной .среде является следующая (в .вес. ч.): винилфталимид100 вода200-1000 хлорированный углеводород25-100эмульгатор0,5-3,0 инициатор0,1 -1,0 активатор0,1-0,8.

С uCvTbro получения низколюлекулярного полимера в качестве растворителя применяют метилеихлорид или хлороформ и поддерживают температуру полимеризации в пределах 35-50° С. Для получепия высокомолекулярного полимера з качестве растворителя применяют дихлорэтан и процесс осуществляют при температуре 15-45° С. Процесс полимеризации можно ускорить за счет повторного добавления смеси инициатора и активатора через 2-3 час после начала реакции.

Пример 1. В сосуд, снабженный мешалкой, устройством для работы в атмосфере азота и рубашкой для нагрева, загружается вода с температурой 40-45° С, предварительно освобожденная от ра-створенного кислорода кипячением в течение 10 мин при 100° С, эмульгатор - сульфанол и активатор - сульфит или бисульфит натрия. Затем при перемешивании и нагревании до 40° С вводится насышенный раствор N-винилфталимида в дихлорэтане и после создания эмульсии добавляется водный раствор инициатора - персульфат аммония или калия. Сразу же начинается полимеризация, которая продолжается 4,5- 5,0 час.

Загрузка компонентов производится по следующей рецептуре (в вес. ч.).

винил-фталимид100

вода400

дихлорэтан50

сульфанол4

инициатор0,3

активатор0,17.

Эмульсия разрушается добавлением lOo/0-ного раствора алюмокалиевых квасцов. ОсаждеННый полимер отфильтровывается, промывается водой и сушится при 60-80° С. После сушки и переосаждения из метиленхлорида в этиловый спирт (с целью тщательной очистки для производства анализа) поливинилфталимид имеет характеристическую вязiKocTb 0,62 дл/г (в метиленхлориде при 20°С), ЧТО соответствует люл. в. 158000.

Пример 2. Процесс проводится так же, как указано в примере 1, )io по рецептуре, отличающ,ейся тем, что вместо дихлорэтана употребляется метиленхлорид в количестве 35 вес. ч. на 100 вес. ч. вииилфталимида. Поливинилфталимид имеет ,54 и мол в. 128000.

Пример 3. Процесс проводится так же, как в примере 1, но по рецептуре, отличающейся тем, что вместо дихлорэтана употребляется хлорофором в количестве 35 вес. ч. на 100 вес. ч. винилфталимида. ПоливинилфталиМИД имеет т 0,25 и мол. в. 39000.

Пример 4. Процесс проводится так же, как в примере 1, но по следующей рецептуре (В вес. ч.):

винилфталимид100

вода300

дихлорэтан45

сульфанол4

персульфат аммония0,2

сульфит натрия0,12.

Температура реакции 15-40° С, повторное добавление смеси инициатора и активатора производится через 3 час от начала полимеризации. Выделенный поливинилфталимид имеет ,33 и мол. в. 500000.

Предмет изобретения

Способ получения поли-Ы-вияилфталимида путем полимеризации N-виниЛфталимида в водиой среде при температуре 15-80° С в присутствии окислительно-восстановительной системы, отличающийся тем, что, ,с целью получения эмульсионного полимера, нолимеризацию осуидествляют в присутствии эмульгатора и хлорированного алифатического углеводорода, взятого в количестве, требующемся для растворения мономера.