Способ получения хлоропренового каучука Советский патент 1983 года по МПК C08F136/18 C08F4/40 C09J3/12 

:о

3

эо Изобретение относится к получению хлоропренового каучука, исполь зуемого для приготовления клеев холодного крепления резины к металлу. , Известен способ получения хлоро пренового каучука водно-эмульсионной полимеризацией хлоропрена в пр сутствии окислительно-восстановительной инициирующей системы, эмул гаторов, инициаторов и серы в качестве регулятора молекулярной мас сы . Процесс осуществляют при низкой температуре ( 4-8°С). Наиболее близким к предлагаемом изобретению по технической сущности и дрстигаемому результату является известный способ получения хлоропренового каучука водно-эмуль сионной полимеризацией хлоропрена в присутствии в качестве радикального инициатора персульфата калия и дополнительного инициатора, эмул гаторов , регуляторов и активато-ровИзвестный способ получения крош . кообразных хлоропреновых каучуков осуществляют водно-змульсиотнной по лимеризацией хлоропрена в присутсЕвйи инициаторов - персульфата ка лия и гидроперекиси кумола., с последующим выделением полученного Латекса вымореж аванием или коагуля циейэлектролиташ-1 (наирит РНП). Наирит РНП применяют в качестве компонента клеев, холодного крепления резины к металлу. Однако этот способ получ.ения каучука приводит к частичному его структурированию с образованием микрогеля, , лозтому каучук, не прошедший предварительной механической пластикации вальцеванием, ограниченно раст ворим в органических растворителях что усложняет..технологию приготовления клея, адгезионные свойства .его невысоки. Цель изобретения - улучшение ра воримости и адгезионных свойств .конечного продукта.. Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения хлоропренового каучука водно|Эмульсионной полимеризацией хлородрена в присутствии в качестве ра дикального инициатора персульфата калия и дополнительного инициатора эмульгаторов, регуляторов и акргива торов, процесс осуществляют в присутствии 0,2-0,4 мае.ч. гексацианоферриата калия на 100 мае.ч. хлоропрена В качестве дополнительного инициатора, вводимого 3-5 рав ными порциями в ходе процесса, . . при массовом соотношении rekcau afi ферриата калия и персульфата калия от 5 51 до 6,6:1 и содержании персульфата калия 0,04-0,06 мае.ч. на 100 мае.ч. хлоропрена/ Выделение каучука бсущбетвляют на червячно-отжимном прессе. Гекеацианоферриат калия выполняет роль инициатора в процессе полимеризации, а персульфат калия в начальный период полимеризации. В еоответствии е изобретением бар/т гекеациаиоферриата калия О,20,4%,. а персульфата калия 0,040,06% от массы мономера. При содержании гекеациаиоферриата калия более 0,4% образуется коагулюм, при содержании менее 0,2% екороеть полиМеризации значительно енижаетея. При содержании персульфата калия более 0,06% наблюдаетея образование микрогеля, при содержании менее О,04% начальный период инициирования значительно удлиняется. . В еоответствии е изобретением, Гекеацианоферриат калия вводят в реакционную емееь 3-5 отдельными равными Порциями. При количестве порций Менее 3 наблюдается образованиекоагулюма, при количестве порчций более 5 скорость полимеризации снижается. Обезвоживание латекеа на червячно-отжймном прееее, енабженном грануляционной головкой е отвёретиями определенного диаметра, позволяет выделять хлоропреновый каучук в виде крошки. Для предотвращения слипания чаетиц полимера их охлаждают холодным воздухом и припудривают. Для припудривания предпочтительнее применять окись магния, которая входит в состав всех клеев на основе хлоропреновых каучуков, и тем самым не вносятся поеторонние вещества, могуьще оказывать отрицательное воздействие на их физикомеханические свойства. Рецепт полимериэационной смеси приведен в табл. 1.. Таблица 1 Углеводородная фаза 1 Хлоропрен100 2 ГКанифоль диспропорционйрованная43 трет-Додецилмеркаптан0,86

Продолжение табл.1

Водная фаза

120

Вода обессоленная

Пентадецилсуль1,4 фонат натрия 1,4

Диспергатор

Едкий натр (25%-Hbitfi водный раствор)

3 0,5

Сульфит натрия

Инициатор

Гек сацианофе рри«т калия (в 6 мае.ч.

0,2-0,4 вотда)

Персульфат калия

(в б мае.ч. воды) 0,04-0,06

Эмульсия стабилизатора

, Приме ч а U Иъ е. Температу ра1яЬлимеризации 10+1бс, конверсия MOBOMe Sta в полимер. 9Э, 5 - 5 9 ,8 %, конечный удельный вес латекса lr091+0 CfQ2 г/мл;

П р и м ер 1. В аппарат, снабженный мешалкой ( сзбратннм холодиль. НИКОМ и рубашкой за1 ружают 100 кг хлоропрена, 4 кг канифоли и 0,86 кг

Тре Т додёцшшеркаптаяа Содержимое аппарата нагревают до при перемешивании, до полного растворения

: канифош. В другом аппарате, готовят водную фазу растворением в 120 кг воды 1,4 кг пентадецилсульфоната

натрия, 1,4 кг диспергатора, 3 кг 25%-го водного раствора едкого натра, 0,5 кг сульфита натрия. В трегъём аппарате готовят эмульсию стабилизатооа смешением 2,5 кг воды,

5 4 кf толуола, 1,4 кг тетраэтилтиурамдисульфида, 0,5 кг фентиазина, .j О,25 кг пентадецилсульфоната натрия.i В аппарат с углеводородной фазой . приливают водную фазу, перемешивают до получения однородной эмульсии и охлаждают рассолом до Д.О+1 С. ;Затем подают раствор 0,04 кг персульфата Калия в 6 кг воды и одну треть раствора 0,2 кг гексацианофер5 риата калия в 6 кг воды. По ходу процесса добавляют в две порции оставшееся количество раствора гексацианоферриата калия. После достижения удельного веса латекса

л 1,091+0,002 г/мл приливают эмуль- ..

сию стабилизатора и перемешивают

30 мин. Готовый латекс направляют на обезвоживание и ввделение каучука в виде крошки в червячно-отжимной пресс.

5

Пример 2. Аналогичен приме ру 1, с тем лишь различием,, что добавляют. 0,3 кг гексацианоферриата калия (в 4 порции) и 0,05 кг персульфата калия.

30

Пример 3. Аналогичен примеру 1, с тем лишь различием, что добавляют О,06 кг персульфата калия и 0,4 кг гексацианоферриата калия (в 5 порций).

Пример Q. Аналогичен приме

35 ру 1, с тем лишь различием, что добавляют 0,065 кг персульфата калия и 0,45 кг гексацианоферриата калия (в 2 порции).

П р и м е р 5. Аналогичен при40-Aiepy 1, с тем лишь различием, что добавляют О,035 кг персульфата каЛИЯ и 0,15 кг гексацианоферриата калия (в 6 порций).

Полученные по примерам 1г5 чуки имеют вязкость по Муаи 25-30 и пластичность по Карреру 0,64-70, в табл. 2 приведены некоторые другие физико-механические xaJMiKTepHCr тики каучуков полученных ПО при- 50 мерам 1-5. Для сравкеиняда1а1 физико-механические свойства маярйта РНП, полученного по рецёятурб ойисанной в примере 1, с тени лишь отличиями г что в качестве HHfittHaTO55 Рд используют смесь 0,6 кг персуль,фата калия и 0,1 кг гидроперекиси .

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРСПРЕт НОВОГО КАУЧУКА водно-эмульсионной полимеризацией хлоропрена в присутствии в качестве радикального инициатора персульфата калия и дополнительного инициатора, эмульгаторов, регуляторов и активаторов, о т л и ч а ю щ и и с я тем, что, с целью улучшения растворимости и адгезйонньрс свойств конечного продукта, процесс осуществляют в присутствии 0,2-0,4 мае.ч. гексацианоферриата калия на 100 мае.ч. хлоропрена в качестве дополнительного инициатора, вводимого 3-5 равными порциями в ходе процесса, .при ссовсял соотношении гексацианоферрйата калия и персульфата калия &) 0т 5:1 до 6,6:1 и соддержании персульфата калия 0,04-0,06 мае.ч. С на 100 мае.ч. хлоропреиа.