СПОСОБ ОКИСЛЕНИЯ ОЛЕФИНОВ Советский патент 1967 года по МПК B01J23/843 C07C253/26 

Известен способ окисления олефинов с содержанием 3-6 атомов углерода в присутствии катализатора, содержащего сурьму, кислород, железо.

В отличие от известного способа патентуемый способ предусматривает введение в реакционную смесь селективизатора - вещества, повышающего селективность катализатора. В качестве селективизатора предложено применять трехокись или пятиокись мышьяка в количестве от 0,1 до 5 г на 1 м- реакционной смеси.

Введение селективизатора может осуществляться как в газообразной форме, так и в форме водных растворов окиси мышьяка, для улучщения растворимости можно добавлять аммиак.

Применение селектпвизатора повышает селективность процесса окислительного аммонолиза пропилена с 65-70% до 80-96% при осуществлении процесса в стационарном слое

катализатора и с 60-65% до 70-77% в кипящем слое.

Пример 1. В реактор с неподвижным слоем диаметром 16 мм вводят 300 мл катализатора № 9 на основе окислов железа и сурьмы (описан в бельгийском патенте 622025). Этот катализатор отличается атомным соотношением железа к сурьме I : 2 и имеет форму таблеток диаметром 3 мм и длиной 4 мм. Над катализаторным слоем размещают слой пемзы обьемом 50 мл. Через реактор сверху вниз пропускают газообразную смесь, содержап1,ую 7% пропилена, 8,4% аммиака, 10% воды и 74,6% воздуха при измерении в условиях нормальных температуры и давлепия.

Опыты 1-3 приведены без добавки трехокиси мышьяка, в опытах 4-7 пемза пропитана iO вес.% AsaOs.

Полученные результаты приведены в таблице.;, ,: „,,;

есь - количество трехокиси мышьяка,

г/жз;

i - время контакта, сек; Т - температура, °С; С - конверсия иропилена, %; ACN - эффективность на акрилонитрил, %; ACet - эффективность на ацетонитрил, %;

СО-2 - эффективность на двуокись углерода, %;

СО - эффективность на окись углерода, %; HCN - эффективность на цианистый

водород, %;

R-выход акрилоиитрила на разложенный пропилен, %; Р - съем, г1л кат час.

Из таблицы следует, что выходы значительно улучшаются при действии селективизатора. Это обусловлено тем, что эффективность па акрилонитрил резко увеличивается по сравнению с конверсией.

Предмет изобретения

Способ окисления олефинов с содержанием 3-6 атомов углерода в соответствуюш;ие непредельные альдегиды, кислоты или, при наличии аммиака, в нитрилы в присутствии катализатора, содержапдего сурьму, кислород и железо, отличающийся тем, что, с целью повышения селективности процесса, в реакционную смесь вводят трехокись или пятиокись мышьяка п количестве от 0,1 до 5 г на 1 м реакционной смеси.