СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЙОДПРОИЗВОДНЫХ ФЕНАНТРЕНХИионов Советский патент 1967 года по МПК C07C50/34 C07C45/63 

Известен четырехстадийный способ получения 2,7-дийодфенантренхинона, заключающийся в том, что фенантренхинон подвергают нитрованию, гидротированию, диазотированию с последуюн ей обработкой KJ. Выход продукта 25--30%.

Предложенный способ отличается от известного тем, что фепантренхинон подвергают взаимодействию с йодом в присутствии ледяной уксусной кислоты, четыреххлористого углерода и смеси серной и азстной кислот при температуре 80-115°С. Процесс ведут вместо четырех стадий в одну, вместо 4 дней 12 час, увеличивается выход продукта до 50%.

Пример 1. В реакционную колбу загружают смесь 4 г (0,12 г моль фенантренхинона, 5 г (0,02 г-моль) тонкорастертого йода, 150 мл ледяной уксусной кислоты, 5 мл четыреххлористого углерода. Туда же добавляют смесь 18 мл серной (уд. в. 1,84) и 6 мл азотной (уд. в. 1,4) кислот при хорошем перемешивании в течение 30 мин. Темнература реакции 100-115°С. Продолжительность процесса 12 час. После охлаждения реакционной массы твердый осадок отфильтровывают, промывают водой до нейтральной реакции, сушат 2 час в сушильном шкафу при 115-120°С и перекристаллизовывают из уксусной кислоТЫ. Выход 2,7-дийодфенантренхинона 50%, т. пл. 310°С (справочная 310°С). Продукт представляет собою оранжевые иглы.

Найдено, %: J 55,2.

Вычислено, %: J 55,8.

Химическое строение доказано превращением 2,7-дийодфенантренхинона в 4,4-дийоддифеновую кислоту с т. пл. 262°С (справочная 262°С).

Пример 2. В реакционную колбу загружают смесь 4 г (0,02 г моль фенантренхинона, 2,5 г (0,02 г-моль йода, 50 мл ледяной уксусной кислоты, 5 Л1Л четыреххлористого углерода. Туда же добавляют смесь 5 мл серной (уд. в. 1,84) и 2 мл азотной (уд. в. 1,4) кислот при энергичном перемешивании в течение 20 мин. Темнература реакции 80-90 С. Продолжительность синтеза 4 час. После охлаждения реакционной массы твердый осадок отфильтровывают, промывают водой, высушивают, перекристаллизовывают из уксусной кислоты. Выход 2-йодфенантренхино11а 1,6 г (25%). Продукт представляет собою оранжевые пластинки с т. пл. 225°С.

Найдено, %: J 38,02.

Вычислено, %: J 38,00. 3 Предмет изобретения Способ получения йодпроизводных фенаитренхинонов на основе фенантренхинона, отличающийся тем, что, с целью упрощения 5 процесса и увеличения выхода целевого про4дукта, фенантренхинон подвергают взаимодействию с йодом в присутствии ледяной уксусиой кислоты, четыреххлористого углерода и смеси серной и азотной кислот при температуре 80-115°С.