СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОКИСЕЙ ГАЛОИДОЛЕФИНОВ Советский патент 1967 года по МПК C07D301/16 C07D303/08 

Известен способ получения окисей галоидолефинов из галоидолефинов и трифторнадуксусной кислоты.

Предложено использовать галоиднадкислоты в момент их образования из соответствующих ангидридов галоидокислот и перекиси мочевины.

Способ позволяет сделать процесс взрывобезопасным, так как исключена необходимость концентрирования надкислот и перекиси водорода.

Пример 1. В трехгорлую колбу, снабженную термометром, механической мешалкой и капельной воронкой, помещают раствор 0,3 г-моль галоидсодержащего олефина и 1,2 г моль перекиси мочевины в 240-260 мл хлороформа, добавляют 1 мл воды и при перемешивании и температуре 0,3° С прикапывают в течение 2,5 час раствор 0,6 г-моль трихлоруксусного ангидрида в 75 мл хлороформа. Смесь перемешивают при той же температуре еш,е 1 -1,5 час, затем разбавляют водой и отделяют органический слой от водного. Затем оба слоя обрабатывают бикарбонатом калия. Водный слой экстрагируют эфиром и эфирные вытяжки, объединенные с органическим слоем, промывают водой и сушат сульфатом натрия. После удаления растворителя остаток перегоняют в вакууме.

Константы полученных галоидэпоксидов сведены в таблицу.

Пример 2. Раствор 0,3 г-моль олефина, 0,75-1,5 г-моль монохлоруксусного ангидрида и 1,5-2,5 г-моль перекиси мочевины в 225- 325 мл эфира (минимальное количество, обеспечивающее хорошее перемешивание) перемешивают при 20-22° С в течение 15-20 час (в случае 1-48 час). Соотношение олефин : ангидрид: перекись мочевины в случаях 2,3,5 (см. таблицу) - 1 : 2,5 : 5; в случае 1 -1 : 5,5 : 8; в случае 4-1 : 3,5 : 7. Продукты реакции обрабатывают аналогично.

Пример 3. Окисление ведется в условиях опыта 1: температура ведения процесса 3-5°С, время реакции 4,5-6 час.

Контроль за ходом процесса окисления осуществляется хроматографированием в тонком слое на окиси алюминия.

Предмет изобретения

Способ получения окисей галоидолефинов окислением галоидолефинов галоиднадкислотами, отличающийся тем, что, с целью обеспечения взрывобезопасности процесса, галоидолефины окисляют галоиднадкислотами в момент их образования из соответствующих ангидридов галоиднадкислот и перекиси мочевины.